新課程高考熱點——溶度積試題剖析

沉淀溶解平衡知識是新課程改革后新增的高考考試內容，其中有關Ksp考查是重點，在近兩年各省高考試題中出現幾率很高，現分類歸納分析。

一、考查沉淀的先后順序

【例1】 (2009，山東)在25℃下，向濃度均為0.1mol/LMgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成 沉淀(填化學式)，生產該沉淀的離子方程式為。已知25℃時Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。

解析:同類型的化合物，Ksp越小越難溶，先沉淀。Cu(OH)2的Ksp小于Mg(OH)2的Ksp，所以Cu(OH)2先沉淀;由于氨水是弱堿，書寫離子方程式時不能拆開。

答案:Cu(OH)2 Cu2++2NH3#8226;H2O=Cu(OH)2↓+2NH+4

【例2】 (2009，江蘇改編)向2.0mL濃度為0.1mol/L的KCl、KI混合液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO3溶液振蕩，得黃色沉淀，則判斷AgCl的KspAgI的Ksp (填“大于”或“小于”)。

解析:沉淀呈黃色，說明沉淀是AgI，也就意味著AgCl的Ksp比AgI的大。

答案:大于

二、考查有關計算

【例3】 (2009，福建)已知298K時，Mg(OH)2的溶度積常數Ksp=5.6×10-12，取適量的濾液B，加入一定量的燒堿達到沉淀溶解平衡，測得pH=13.00，則此溫度下殘留在溶液中的c(Mg2+)= .

解析:由Ksp=c(Mg2+)c2(OH-)得:c(Mg2+)=Ksp/c2(OH-)

=5.6×10-12/(0.1)2=5.6×10-10

答案:5.6×10-10mol/L

【例4】 (2008，江蘇)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當兩種沉淀共存時，c(Br-)/c(Cl-)= 。[Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgCl)=2.0×10-10]

解析:所謂沉淀共存，就是AgBr與AgCl都有，即AgCl+Br-AgBr+Cl-這個反應達到平衡，所以c(Br-)/c(Cl-)=Ksp(AgBr)/Ksp(AgCl)=2.7×10-3。

答案:2.7×10-3

三、考查影響Ksp的因素

【例5】 (2009，浙江)已知:25℃時，Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12，Ksp[MgF2]=7.43×10-11。下列說法正確的是()。

A.25℃時，飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大

B.25℃時，在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體，c(Mg2+)增大

C.25℃時，Mg(OH)2固體在20mL0.01mol#8226;L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol#8226;L-1NH4Cl溶液中的Ksp小

D.25℃時，在Mg(OH)2懸濁液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能轉化為MgF2

解析:A選項，Mg(OH)2的溶度積小，故其電離出的Mg2+濃度要小一些，A選項錯誤。B選項，NH+4可以結合Mg(OH)2電離出的OH-離子，從而促使Mg(OH)2的電離平衡正向移動，c(Mg2+)增大，B選項正確。C選項，Ksp僅與溫度有關，故C選項錯誤。D選項，由于MgF2的溶度積更小，所以沉淀會向更難溶的方向進行，即可以生成MgF2沉淀，D選項錯誤。

答案:B

四、考查對沉淀溶解平衡曲線的理解

【例6】 (2009，廣東)硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是()。

A.溫度一定時，Ksp(SrSO4)隨c(SO2-4)的增大而減小

B.三個不同溫度中，313K時Ksp(SrSO4)最大

C.283K時，圖中a點對應的溶液是不飽和溶液

D.283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變為不飽和溶液

解析:Ksp只與溫度有關，A選項錯誤。由圖像可知:在相同條件下，溫度越低，c(SO2-4)、c(Sr2+)越大，Ksp(SrSO4)越大，B選項正確。a點在283K的下方，屬于不飽和溶液，C選項正確。283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后會有晶體析出，還是屬于飽和溶液，D選項錯誤。

答案:BC

【例7】 (2008，山東)某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。

下列說法正確的是()。

提示:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO2-4(aq)的平衡

常數Ksp=c(Ba2+)#8226;c(SO2-4)，稱為溶度積常數。

A.加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點

B.通過蒸發可以使溶液由d點變到c點

C.d點無BaSO4沉淀生成

D.a點對應的Ksp大于c點對應的Ksp

解析:A項選加入Na2SO4會使Ba2+的濃度減小，A選項錯誤。B選項，蒸發時，Ba2+與SO2-4的濃度變化是一致的，B選項錯誤;D選項，溫度不變，Ksp不變，D選項錯誤。

答案:C

(責任編輯 廖銀燕)