吳 韓(中國地質大學材料科學與工程學院,北京 100083)
目前,我國粉煤灰年排放量大約有1.8t,隨著發電廠、城市供熱工程的不斷增加,粉煤灰的產量也必將隨之增多。估計到2020年,我國粉煤灰的年排放量將達到現在的3倍左右,再加上目前我國已有20億t粉煤灰累計堆存量,總的堆存量將會達到30多億t。如果不加以處理,就會產生揚塵,污染大氣,若排入水系會造成河流淤塞,而其中的有毒化學物質【1】還會對人體和生物造成危害。因此,粉煤灰的處理和利用問題應引起人們的廣泛關注,如何把粉煤灰變廢為寶應用到建筑中是處理粉煤灰、解決礦產資源短缺的一個主要途徑【2】。目前,一些發達國家粉煤灰的利用率已高達70%~ 80%,而我國僅為30%左右。為此,我們必須投入足夠的人力、物力解決粉煤灰的綜合利用問題,實施我國可持續發展戰略。
粉煤灰也叫飛灰【3】,是由熱電站煙囪收集的灰塵,屬于火山灰性質的混合材料是煤灰燃燒后,由煙氣從鍋爐中帶出來的粉狀殘留物,是一種人工火山灰質材料,其自身具有微弱的膠凝值(或不具有膠凝值),具有潛在的化學活性【4,5】。由于煤粉微細,且在高溫過程中形成玻璃珠,因此粉煤灰顆粒多呈球形。
粉煤灰的物理性質取決于燃煤的種類、煤粉的細度、燃煤方式和燃燒溫度以及電廠的收塵效率、排灰方式等。

表1 粉煤灰的物理性能

表2 粉煤灰化學成分分析
此外,粉煤灰還具有較高的化學內能和火山灰活性(水硬性)。雖然本身不具有獨立的膠凝性能,但是高鈣粉煤灰在煤粉高溫燃燒過程中,可以形成硅、鋁的鈣鹽,使其具有獨立膠凝作用。因此,為了提高粉煤灰的應用性能,有的火電廠根據需要在燃煤中適量加入一些石灰來增加鈣含量,以提高其膠凝性能【7】。
粉煤灰的化學成分(表2【6】)以SiO2和Al2O3為主,次要成分為CaO和Fe2O3以及少量的MgO2和SO3等,其中粉煤灰的主要氧化物SiO2、Al2O3、Fe2O3這三者的總和一般大于70%【8】。
粉煤灰在鍋爐中燃燒后基本上可分成晶體礦物及非晶體礦物兩類。一般晶體礦物為石英、莫來石、磁鐵礦、氧化鎂、生石灰及無水石膏等;非晶體礦物為玻璃體、無定形碳及次生褐鐵礦,其中玻璃體含量占50%以上【9】。
粉煤灰的結構是在粉煤灰燃燒和排除過程中形成的,比較復雜。在顯微鏡下觀察,粉煤灰是結晶體、玻璃體及少量未燃碳組成的一個復合結構的混合體【9】。
由于粉煤灰的活性很高。粉煤灰在建材中應用,其理論依據主要在于潛在的火山灰活性。而且粉煤灰中含有大量的球形或微珠狀的顆粒,具有較小的表面積,適于填充于混凝土的空隙,在混凝土用水量不變的情況下,能大大提高混凝土的凝結性能。
粉煤灰在建筑領域的利用具有如下特點:
(1)利用范圍廣。
(2)利用量大。
(3)利用程度高。
(4)節約能源,降低成本。
粉煤灰具有火山灰活性,能與堿性物質發生“凝硬反應”,生成水泥質水化膠凝物質。用作水泥或混凝土摻料時,減水效果顯著、有效改善混凝土和易性、增加抗壓和抗彎強度、提高抗滲和抗蝕力,同時具有減少泌水和離析、降低透水和浸析、減少早期和后期干縮、降低水化熱和干燥收縮率等功效。還可利用其殘余碳 ,在煅燒水泥熟料時可節約燃料【10】,降低水泥的生產能耗。因此,粉煤灰用于水泥生產,體現經濟效益和社會效益相結合,集中表現在節省燃料、增加產量、降低能耗、降低產品成本、改善水泥某些性能及保護環境方面,是一種有發展前途的新型綠色建筑材料。
4.2.1 粉煤灰混凝土
泛指摻加粉煤灰的混凝土。粉煤灰在混凝土中主要有4個作用: 改善新拌混凝土和易性;提高混凝土后期強度;降低混凝土水化熱;抑制混凝土堿骨料反應。
實踐證明配置混凝土混合料時,摻入一定數量和質量的粉煤灰,可達到改善混凝土性能、節約水泥、提高混凝土和工程質量,以達到降低成本和工程造價的目的,實現粉煤灰經濟效益和社會效益一體化。李中原【11】采用高摻量粉煤灰和多功能防水劑制備出28d強度達53.4MPa、且工作性能好、耐久性高的高性能混凝土,早期強度也明顯提高。即使摻量高達40%,其28d設計強度仍可達到設計要求。
4.2.2 綠色高性能高摻量粉煤灰混凝土
高摻量粉煤灰混凝土(>40%)不僅可以減少資源浪費,還可減少環境污染。高摻量粉煤灰混凝土后期強度、和易性、水化熱、抗凍性等方面都比普通水泥好得多【12】,具有很高的機械性能和耐久性, 主要應用在路基和筑壩工程中。
4.2.3 粉煤灰加氣混凝土
它的主要原料為70%粉煤灰,剩下30%為石灰、水泥、石膏、發氣劑等。產品有粉煤灰加氣混凝土砌塊和粉煤灰加氣混凝土屋面板。
4.2.4 粉煤灰混凝土砌塊
混凝土砌塊包括普通混凝土砌塊、輕集料混凝土砌塊和粉煤灰混凝土砌塊等,被認為是粘土磚的最理想替代產品。生產粉煤灰混凝土砌塊主要原料為粉煤灰、集料、水泥等,并經計量配料、攪拌、成型、養護等工序制成。粉煤灰既是摻合料又是細集料。具有輕質、高強、節約能源和減少開支等經濟技術優勢,同時還具有隔音、隔熱等效果。一般認為粉煤灰混凝土砌塊中粉煤灰的用量應≥30%,各項性能指標為:抗壓強度≥2.5~10.0MPa;抗凍性D25合格;碳化系數≥0.8;軟化系數≥0.75;吸水率、干燥收縮依強度等級不同而不同。
4.2.5 粉煤灰混凝土路面磚
粉煤灰混凝土路面磚以水泥和粉煤灰為混合膠結料,再配以粗骨料等,經計量攪拌、 成型、養護制成。變更成型的模具可制成方磚、連鎖路面磚、仿古磚、綠化種草磚、路沿磚塊及其它形狀的路面磚等。磚的性能要求:抗壓強度≥20.0MPa;抗折強度≥30MPa;耐磨性、吸水率抗凍性能符合有關標準。粉煤灰混凝土路面磚具有普通混凝土路面磚的優點和用途,但其長期性能更好。
4.3.1 粉煤灰磚
粉煤灰磚主要有蒸養粉煤灰磚和燒結粉煤灰磚。蒸壓粉煤灰磚是一種含有潛在活性的水硬性材料。研究表明蒸壓粉煤灰磚強度高、性能穩定和生產周期短,適宜于大批量生產,還能替代粘土實心磚建造6層以下民用建筑和廠房承重墻的建造【13】。燒結粉煤灰磚產品尺寸標準,棱角整齊,外觀較美,而且耐久性好,其力學性能與普通粘土磚相當,保溫隔熱性能優于普通磚,表觀密度比普通磚小。使用粉煤灰砌塊與粘土磚砌體相比,每立方米能節約水泥40%~50%【14】。
4.3.2 用作襯砌材料
用固化劑(HAS)固化粉煤灰作襯砌防滲材料,防滲和抗凍性能都比傳統材料高,而且,工程造價比傳統的材料節約將近30%,所以用固化劑(HAS)對粉煤灰、石屑、煤渣進行固結的材料是渠道防滲的理想材料【15】。除在渠道防滲上應用外,還在建造電廠灰壩護坡、水庫加固護坡和海堤護坡等很多工程上有廣泛的應用。
主要用粉煤灰等礦物和化工原料,經過配制、熔融、成型、切割與拋光后形成的一種高檔工業材料,具有玻璃和陶瓷的雙重特性。結構致密、晶粒分布均勻、高強、耐磨、耐蝕、外觀紋理清晰、色彩鮮艷、無色差、不褪色,較天然花崗石、陶瓷更具有靈活的裝飾設計和更佳的裝飾效果,而且保護了環境,被認為是21世紀現代建筑群理想的高級綠色建材。
適于燒制輕集料的粉煤灰主要是含SiO2、Al2O3,其含碳量低于13%。粉煤灰的性質和成分決定輕集料的質量。
據國外報道,以粉煤灰、親和性很強的火山灰和無定型結晶碳粉為原料經過粉磨制料、壓坯、燒結過程制成泡沫陶瓷。具有良好的抗散裂和比電阻特性,表面密度0.46~0.50,抗折強度3.4~7.2MPa,是一種高強度、吸音隔熱、耐熱沖擊好的泡沫材料,可用于生產輕質磚、輕質隔墻板等制品。
粉煤灰用于修筑道路路基,不僅解決了路基填料的問題,而且也為粉煤灰的再次利用開辟了一條新的途徑。由于比重小,易壓實,壓實含水率高,對含水率不敏感,抗堿強度比天然材料高,不受天氣變化影響,在施工中可以縮短建設工期,降低造價【16、17】。
以水泥作膠結料,粉煤灰既作膠結料又作細集料,膨脹珍珠巖作輕集料經過按配合比計量并預混合均勻,加水攪拌、成型、脫模、養護至規定齡期的過程即得水泥粉煤灰膨脹珍珠巖混凝土保溫砌塊。其性能要求:材料密度770kg/m3;材料導熱系數0.176W/(m·K);抗壓強度2.05MPa;空心率42%;吸水率32.3%。具有質量輕、保溫性能好的特點。影響密度與強度的因素有:珍珠巖摻量、粉煤灰與水泥比例以及過程控制。為了提高砌塊強度,還可加入適量的外加劑。
是以廢舊泡沫塑料為輕集料(體積約占70%以上),以粉煤灰為主體(重量占約80%),具有防水隔熱功能的綠色建筑材料。其主要性能指標為:隔熱主層體積密度632kg/m3;抗折強度1.6MPa;抗壓強度2.7MPa;導熱系數0.101W/(m·K);抗凍性(15次):無裂紋、脫皮、剝落等損壞現象;抗滲性:頂面飽和浸泡7天底面不滲水、不潮濕【18】。具有原料來源廣,節能利廢率高;獨特的斜面式設計;隔熱自防水效果好等優點。
在GRC輕質墻板的基礎上,配料時加入部分粉煤灰可生產輕質隔墻板。另外,也可不抽孔,加少許短切纖維,澆注輕質墻板。
它是以粉煤灰為原料,加入膠結料和水,經成球、燒結而成的人造輕骨料,用灰量大、質輕、保溫、隔熱、抗沖擊,用其配制的輕混凝土容重大,抗壓強度高,適用于高層建筑或大跨度構件,可減輕質量,提高保溫性。
粉煤灰礦物棉容重輕、導熱系數低、吸音效果好,是一種優質保溫節能材料;作為石膏制品的填充劑,不僅摻量可達35%,還可作促凝劑,提高石膏制品的防水性;利用粉煤灰做瀝青填充料生產防水油氈,可使成本大大降低。此外,還可以利用制備纖維化灰絨、陶砂濾料,并在砂漿中代替部分水泥、石灰或砂石等。
我國粉煤灰綜合利用【9】始于建材領域,至今己有50多年的歷史,積累了一系列生產、利用和管理方面的經驗。就全國而言,生產建筑材料利用粉煤灰的量最大,約占利用總量的35 %【19】,而且利用途徑和方式也最多。生產的建筑材料主要有:粉煤灰水泥、代替粘土做水泥原料、普通水泥、硅酸鹽水泥、硅酸三鈣水泥、硫酸鋁酸鈣水泥、低體積質量油田水泥、早強水泥等,有的粉煤灰摻量達75%;硅酸鹽承重砌塊和小型空心砌塊、加氣混凝土砌塊及板、燒結陶粒、燒結磚、蒸壓磚、蒸養磚、高強度雙免浸泡磚、雙免磚、鈣硅板等。
目前粉煤灰作為建筑材料存在如下問題。
(1)粉煤灰的成分含量地方差異較大,給粉煤灰的使用帶來了極大的不便;
(2)粉煤灰對混凝土的早期強度、抗凍性及鋼筋銹蝕等方面均存有負面影響;
(3)易出現裂紋,對養護制度和施工要求嚴格。
這些問題的解決是科研人員今后研究的重點。
改變傳統的把粉煤灰作為煤炭、電力生產過程中廢棄物的思想認識,將其作為一種可利用的資源;改變傳統的粗放型增長方式,要變廢為寶,加以利用;要從“以堆存為主”逐步過渡到“以用為主”,重點放在利用,而不是堆存。
認真研究國家對資源綜合利用的各項優惠政策,落實好資源綜合利用減免所得稅、增值稅等優惠政策,發揮政策的導向作用,充分調動企業資源綜合利用的積極性。
瞄準國際先進水平,充分借鑒國內外資源綜合利用新技術、新產品,加大研究、開發、利用力度,通過產學研聯合攻關和開發,逐步建立技術引進、消化吸收、自主開發的技術創新機制,通過技術改造,技術進步,不斷提高資源綜合利用水平。
綜上所述,在建筑材料應用中,要根據不同粉煤灰的性質來確定其應用途徑,以發揮其最大優勢。一些粉煤灰利用技術目前還不夠成熟和完善,這就要求我們加大對粉煤灰利用的研究與開發的力度,逐步完善不成熟的技術,積極采用國際先進技術和裝備,不斷提高我國的粉煤灰利用技術水平,逐步縮小與國際水平的差距。若能合理利用,不僅能在節省資源、能源、保護生態環境等方面取得顯著效益,更能發展多種實用性的新型建筑材料產品。
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