氣相色譜法對毒死蜱乳油中雜質（治螟磷）的定量分析

張 耕 ，曹宗興 ，張 強 ，李蘭春 ，張 武

（1.農業部農藥質量監督檢驗測試中心（天津），天津 300061;2.天津渤海化工集團公司，天津 300040）

采用毛細管氣相色譜法對毒死蜱中治螟磷進行分離測定。其定量分析簡便、快速，準確度和精密度較高，適用于毒死蜱制劑中治螟磷的定量檢測。

1 實驗部分

1.1 試劑和溶液

三氯甲烷：分析純；治螟磷標樣：已知質量分數≥99.0%；內標物：鄰苯二甲酸二乙酯，應不含有干擾分析的雜質；內標溶液：準確稱取0.3 g（精確到0.000 2 g），置于1 000 ml容量瓶中，加三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻備用；毒死蜱乳油由天津市漢邦植物保護劑有限責任公司提供。

1.2 儀器

氣相色譜儀：安捷倫Agilent6890，配有氫火焰離子化檢測器和自動進樣裝置；安捷倫色譜數據處理系統；毛細管色譜柱：30 m×0.32 mm（i.d）毛細柱，內壁涂HP-5（5%二苯基+95%二甲基聚硅酮），膜厚 0.25 μm。

1.3 氣相色譜操作條件

氣體流量（ml/min）：載氣（N2）1.0，氫氣 30，空氣 300，補償氣（N2）28；溫度：柱室 120℃以每分鐘4℃升溫至200℃保持6 min，氣化室240℃，檢測室 240℃；分流比：20∶1；進樣體積：1.0 μL；保留時間：治螟磷約13.9 min，內標物約11.8 min。

上述參數為典型條件，實際操作時可根據不同儀器特點，對給定的操作參數做適當調整，以期獲得最佳效果。在上述操作條件下，毒死蜱試樣中治螟磷的氣相色譜圖如圖2所示。

1.4 測定步驟

1.4.1 標樣溶液配制

稱取治螟磷標樣約0.05 g（精確到0.2 mg），置于10 ml容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻貯存冰箱中備用。用移液管準確移取上述標樣溶液1 ml，置于25 ml容量瓶中，用移液管準確加入內標溶液10 ml，搖勻。

1.4.2 試樣溶液配制

稱取含治螟磷0.005 g(精確到0.2 mg）的試樣，置于25 ml容量瓶中,用上述同一支移液管準確加入內標溶液10 ml，搖勻,備用。

1.4.3 測定

在上述操作條件下,待儀器基線穩定后,連續注入數針標樣溶液,計算各針治螟磷與內標物峰面積之比的重復性，待相鄰兩針治螟磷與內標物響應值相對變化小于1.5%后,按照標樣溶液、試樣溶液、標樣溶液、試樣溶液的順序進行測定。

1.4.4 計算

將測定的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中治螟磷與內標物峰面積之比，分別進行平均。

式中：R1—標樣溶液中，治螟磷與內標物峰面積比的平均值；R2—試樣溶液中，治螟磷與內標物峰面積比的平均值；m1—治螟磷標樣的質量（g）；m2—試樣的質量（g）；P—標樣中治螟磷的質量分數（%）；10—稀釋倍數。

2 結果與討論

2.1 色譜柱溫度的選擇

通過對不同柱溫進行比較，發現初溫120℃時，采用程序升溫能達到很好分離，峰形對稱，與其它雜質組分分離效果較好，有利于定量分析。

2.2 內標物的選擇

為使內標物與有效成分或雜質得到有效分離，在選定的色譜條件下，分別對鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯等內標物進行實驗。實驗表明，選擇鄰苯二甲酸二乙酯做內標物最為理想，且分析周期短。

2.3 分析方法線性相關性的測定

準確稱取治螟磷標樣0.125 52 g于25 ml容量瓶中，用三氯甲烷定容，搖勻。分別移取1、2、3、4、5 ml于5個25 ml容量瓶中，準確加入10 ml內標溶液，用三氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。在上述確定的氣相色譜條件下，測其相對應的峰面積比值，以治螟磷與內標物質量比（ms/mi）為橫坐標，治螟磷與內標物峰面積比（As/Ai）為縱坐標繪制工作曲線，求得線性回歸方程。實驗表明，在線性濃度范圍內，其線性關系良好（表1）。

2.4 分析方法的精密度實驗

稱取毒死蜱試樣，按上述方法配成溶液進行5次平行測定，測得治螟磷的標準偏差為0.00048，變異系數為2.86%（表2）。

2.5 分析方法的準確度實驗

在已知樣品中，分別加入一定質量的標準樣品，按上述方法進行測定，測得平均回收率為99.4%（表 3）。

3 結論

實驗結果表明，本方法的準確度和精密度較高，線性關系良好，具有簡便、快速、準確及分離效果好的特點，是一種實用、可行的分析方法。

表1 治螟磷分析方法的線性相關性試驗結果

表2 治螟磷分析方法的精密度試驗結果

表3 治螟磷分析方法的準確度試驗結果

[1]王以燕，劉紹仁，趙永輝，等.農藥登記要嚴格產品中有害雜質管理[J].農藥科學與管理,2007，25（2）：36.

[2]李國平.聯合國糧農組織（FAO）農藥標準中對雜質有限量要求的農藥品種介紹[J].農藥科學與管理,2003,24（1）：39-41.

[3]任曉東，吳厚斌，周繁,等.澳大利亞農藥原藥雜質限量情況介紹[J].農藥科學與管理,2006，25（9）：52-56.

[4]孫敦偉，龔洪崗.農藥制劑中溶劑型雜質的危害、替代和檢測[J].世界農藥，2002，24（5）：31.