◆石明霞◆
國內外丁二烯生產及市場分析
◆石明霞◆
目前,世界上丁二烯的來源主要有兩種,一種是從煉油廠C4餾分脫氫得到,該方法目前只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數幾個國家采用。另外一種是從乙烯裂解裝置副產的混合C4餾分中抽提得到,這種方法價格低廉,經濟上占優勢,是目前世界上丁二烯的主要來源。這種生產方法根據所用溶劑的不同又可分為乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)3種。
該法最早由美國Shell公司開發成功,并于1956年實現工業化生產。它以含水10%的乙腈(ACN)為溶劑,由萃取、閃蒸、壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。該工藝的技術優點是:(1)沸點低,萃取、汽提操作溫度低,易防止丁二烯自聚;(2)汽提可在高壓下操作,省去了丁二烯氣體壓縮機,減少了投資;(3)粘度低,塔板效率高,實際塔板數少;(4)毒性微弱,在操作條件下對碳鋼腐蝕性小。該工藝的技術缺點是:(1)丁二烯分別與正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物,溶劑精制過程復雜,操作費用高;(2)蒸汽壓高,隨尾氣排出的溶劑損失大;(3)用于回收溶劑的水洗塔較多,相對流程長。目前,該方法以意大利SIR工藝和日本JSR工藝為代表。
二甲基甲酰胺法(DMF法)又名GPB法,由日本瑞翁公司于1965年實現工業化生產。該生產工藝包括第一萃取蒸餾、第二萃取蒸餾、精餾和溶劑回收四個工序。該工藝的技術特點是:(1)對原料C4的適應性強,丁二烯含量在15%~60%范圍內都可生產出合格的丁二烯產品;(2)生產能力大、成本低、工藝成熟、安全性好、節能效果較好,產品、副產品回收率高達97%;(3)由于DMF對丁二烯的溶解能力及選擇性比其他溶劑高,所以循環溶劑量較小,溶劑消耗量低;(4)無水DMF可與任何比例的C4餾分互溶,因而避免了萃取塔中的分層現象;(5)DMF與任何C4餾分都不會形成共沸物,有利于烴和溶劑的分離,但由于其沸點較高,溶劑損失小;(6)熱穩定性和化學穩定性良好;(7)由于其沸點高,萃取塔及解吸塔的操作溫度都較高,易引起雙烯烴和炔烴的聚合;(8)無水情況下對碳鋼無腐蝕性,但在水分存在下會分解生成甲酸和二甲胺,因而有一定的腐蝕性。
N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德國BASF公司開發成功,并于1968年實現工業化生產。該工藝的技術特點是:(1)溶劑性能優良,毒性低,可生物降解,腐蝕性低;(2)原料范圍較廣,可得到高質量的丁二烯,產品純度可達99.7%~99.9%;(3)C4炔烴無需加氫處理,流程簡單,投資少,操作方便,經濟效益高;(4)NMP具有優良的選擇性和溶解能力,沸點高,蒸汽壓低,因而運轉中溶劑損失小;(5)熱穩定性和化學穩定性極好,即使發生微量水解,其產物也無腐蝕性,因此裝置可全部采用普通碳鋼。
2009年,世界丁二烯生產能力已增至1 218.7萬t/a。目前美國約占世界丁二烯總生產能力的五分之一,是全球丁二烯產量最大的國家;中國的丁二烯生產能力排在美國之后居世界第二。北美、西歐和亞洲是主要的丁二烯生產地。2009年世界各地區產能分布情況如表1所示。
2009年世界主要丁二烯生產企業及產能統計見表2。
隨著乙烯工業的不斷發展,世界丁二烯的生產能力將不斷增加,預計,2013年世界丁二烯產能將達到1 406.6萬t/a。

表1 2009年世界各地區產能分布情況

表2 2009年世界主要丁二烯生產企業產能統計
近兩年,我國丁二烯產能增長很快。隨著福建煉化公司的新建12萬t/a丁二烯裝置、遼寧盤錦乙烯公司新建的10萬t/a丁二烯裝置及中石油獨山子石化的新建13萬t/a丁二烯裝置的建成投產,2009年,我國丁二烯的總產能已達到202.9萬t/a。2009年我國丁二烯主要生產廠家及產能統計見表3。
未來幾年,許多生產廠家都準備新建或擴建丁二烯生產裝置,且主要是和乙烯裝置配套。預計到2013年我國丁二烯將新增產能約93.9萬t/a(見表4),屆時國內總產能將達到297萬t/a。

表3 2009年我國丁二烯主要生產廠家及產能統計

表4 未來幾年我國丁二烯擬、擴建產能統計
近年來,隨著我國橡膠工業的發展,對丁二烯的需求也不斷提高,促使國內丁二烯產量增加。近三年來,國內丁二烯自給率一直保持在91%以上。據中國合成橡膠協會統計,2009年國內共生產丁二烯121.9萬t,其中,DMF法71.3萬t,ACN法37.8萬t,NMP法12.8萬t。
2009年我國丁二烯消費量約為147.6萬t,同比增長13.4%。2002~2009年中國丁二烯產量、進出口量及表觀消費量統計見表6。

表6 2002-2009年中國丁二烯供需狀況統計
近年來,我國丁二烯的消費結構發生了很大的變化。從20世紀9O年代初期幾乎全部用于生產合成橡膠,逐漸擴大到生產合成樹脂、熱塑性彈性體、丁苯膠乳以及其他有機化工產品,尤其是在ABS樹脂、SBS熱塑性彈性體和丁苯膠乳等產品的消費量增長幅度最大。2009年,丁二烯各消費領域消費及預測如表7所示。
從消費結構來看,由于未來幾年我國丁苯橡膠以及ABS樹脂兩個方面的生產能力將大幅度增加,因而產量也將相應增加,將成為未來我國丁二烯需求量增加的主要發展推動力。預計,2009~2013年我國丁二烯消費年均增長率約為9%。2013年我國丁二烯的總消費量將達到約234.0萬t。

表7 丁二烯各消費領域消費及預測
2009年,我國丁二烯的總產能已達到202.9萬t/a,消費量約為147.6萬t,預計到2013年我國丁二烯總產能將達到297萬t/a,消費量將達到約234.0萬t,加上不可替代的進口產品量,屆時國內丁二烯市場競爭將會加劇。因此,我國丁二烯企業應從以下幾個方面發展:
(1)擴大裝置生產規模,提高技術水平 目前,我國丁二烯生產裝置規模偏小,資源相對比較分散,整體利用率不高。應繼續對現有生產裝置進行技術改造,進一步降低能耗和物耗,提高裝置的自動化控制水平,全面提高我國丁二烯的生產技術水平。
(2)積極擴大出口 隨著我國多套丁二烯新建或擴建裝置的建成投產,生產能力將有過剩的可能,其商品化程度將大大增加,因此,除滿足國內需求外,還應積極開拓國際市場,擴大出口能力。
(3)積極開發丁二烯在其他方面的用途 丁二烯傳統的應用領域是合成橡膠、合成樹脂、熱塑性彈性體、丁苯膠乳等,為了擴大其消費量,還應注重丁二烯在其他方面的用途,如將其轉化為丙烯或用于生產己二腈等化工產品。
(本欄目編輯:黃云燕)