五靈脂的脂溶性成分GC-MS分析△

楊琦，趙巖，陳文學，王健，王寅秀，張連學

（吉林農業大學中藥材學院，吉林 長春 130118）

化學成分

五靈脂的脂溶性成分GC-MS分析△

楊琦，趙巖，陳文學，王健，王寅秀，張連學*

（吉林農業大學中藥材學院，吉林 長春 130118）

目的：研究五靈脂中的脂溶性成分及相對含量。方法：采用連續回流提取法提取，GC-MS法測定相對含量。結果：鑒定出42種化合物，其中脂肪酸15種，占脂溶性成分總含量的49.162%，非脂肪酸類成分27種，占脂溶性成分總含量的44.184%。結論：用該方法快捷可靠，可對中藥五靈脂進行質量評價。

五靈脂；氣相色譜-質譜聯用；脂肪酸；含量測定

五靈脂為脊索動物門哺乳綱鼯鼠科（Petauristidae）復齒鼯鼠Trogopterus xanthipesMilne-Edwards的干燥糞便，主產于山西、河北等省及北京市郊，湖北、四川等省亦有少量飼養，全年均可在巖洞或石縫周圍尋找收集［1］。五靈脂主要有效成分為五靈脂酸，為異海松酸的衍生物；并含鄰苯二酚、苯甲酸、3-蒈烯-9，10-二羧酸、尿嘧啶、間羥基苯甲酸、原兒茶酸、次黃嘌呤、尿囊素、L-酪氨酸［1］。五靈脂性溫，味咸、甘，無毒，入肝經。具有疏通血脈，散瘀止痛的功效，是婦科要藥。主治血滯、經閉、腹痛；胸脅刺痛跌撲腫痛和蛇蟲咬傷等癥。魏垠等［2］利用同時蒸餾萃取法（SDE）提取五靈脂中的揮發性組分，得到化合物的種類主要為醇類（10種），酮類（8種），醛類（6種），烯類（5種），酸類（4種），酚類（4種）。目前對于五靈脂的脂肪酸的研究尚未見報道，因此本文主要對五靈脂脂肪酸及其他脂溶性成分進行了GC-MS分析。

1 材料

1.1 樣品

本樣品2009年6月份采于河北省，經吉林農業大學中藥材學院張連學教授鑒定為五靈脂。

1.2 儀器與試劑

石油醚、苯、甲醇、氫氧化鉀均為分析純，超純水，氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷倫公司），HH-6B數顯恒溫水浴鍋（泰特牌），RE-52AA旋轉蒸發儀（上海亞榮生化儀器廠），索氏提取器。

2 方法

2.1 五靈脂脂肪酸成分提取

取干燥至恒重的五靈脂，精密稱取45.03 g置于索式提取器中，以石油醚為溶劑提取8 h，旋轉蒸發回收石油醚，得到油狀物。

2.2 脂肪酸的甲酯化

加入4 mL苯－石油醚（1∶1）混合溶劑于油狀物中使之溶解，將其置于25 mL具塞試管中，再加入0.4 mol·L－1氫氧化鉀－甲醇溶液4 mL，混勻，40℃恒溫水浴30 min，然后加入10 mL超純水，靜置24 h，待其完全分層后，取上清液作色譜分析試樣。

2.3 脂肪酸成分的GC-MS分析條件

2.3.1 氣相色譜條件 RTX-5MS型彈性石英毛細管色譜柱（0.25 mm×30 m，0.25μm）；進樣口溫度為250℃；升溫程序：從80℃開始，先以10℃·min－1升至200℃，再以1℃·min－1升至220℃，220℃維持2 min，然后以8℃·min－1升至280℃，280℃再維持3 min；載氣為高純度氦氣；柱內載氣流量1.26 mL·min－1；分流比為20∶1；進樣量2μL；汽化室溫度為250℃。

2.3.2 質譜條件 EI離子源，電子能量70 eV；離子源溫度200℃；接口溫度250℃；溶劑延時4 min；倍增器電壓0.9 kV；掃描范圍40～600 amu。

3 結果與分析

在上述實驗條件下，用毛細管氣相色譜法從五靈脂中分離出組分。以面積歸一法定量分析各成分的相對質量分數，按上述GC-MS分析條件對五靈脂成分進行分析，得其總離子流圖如圖1所示。

圖1 五靈脂脂溶性成分總離子流色譜圖

總離子流圖中的各峰經質譜掃描后得到質譜圖，經過質譜計算機數椐系統檢索，人工譜圖解析，按各色譜峰的質譜裂片圖與文獻核對，查對質譜資料［3-6］，對基峰、質荷比和相對豐度等方面進行比較，分別對各色譜峰加以確認，綜合各項分析鑒定，確定出五靈脂脂肪酸中的化學成分，結果見表1。

如表1所示，共鑒定出15種脂肪酸，其中飽和脂肪酸10種，不飽和脂肪酸5種。

除脂肪酸成分外，五靈脂中還含有醇、醛、酸等成分，對臨床應用也有一定價值，共鑒定出27種非脂肪酸成分，見表2。

表1 五靈脂脂肪酸成分組分及相對含量

表2 五靈脂非脂肪酸成分組分及相對含量

續表2

4 結論

五靈脂脂肪酸中含量較高的是十四碳二酸（8.843%）、亞油酸（7.770%）、棕櫚酸（5.538%），亞油酸能與膽固醇結合成酯并促使其降解為膽酸而排出，進而使血中膽固醇水平降低；通過改變膽固醇在體內分布，減少了脂質在血管壁的沉積；使血管壁的功能得到維持和改善，并降低血中低密度脂蛋白、極低密度脂蛋白及三酰甘油水平，使高密度脂蛋白水平升高，醫藥上用于降低血脂和膽固醇、減少動脈粥樣硬化、抑制癌細胞生長和促進大腦發育等。棕櫚酸可以將人體內的氧自由基加以分解，起到延緩衰老，促進細胞再生，預防心腦血管疾病的功效［7］。

五靈脂非脂肪酸成分中含量較高的是葉綠醇（7.422%）、雪松醇（5.716%）。葉綠醇是由4個異戊二烯單位組成的雙萜，是一個親脂的脂肪鏈，它決定了葉綠素的脂溶性，是合成維生素K及維生素E的原料，有綜合利用價值，并有較高經濟效益。雪松醇主要存在于松柏科植物中［8］，有較強的抗肺癌細胞活性［9］。但五靈脂和松針、側柏葉中都含有石竹烯、葉綠醇、雪松醇這些成分，這可能與復齒鼯鼠多以松針、松子及側柏葉等為食有關。

本文通過氣相色譜-質譜-計算機聯用技術分析了五靈脂中的脂溶性化學成分，共鑒定出15種脂肪酸、27種非脂肪酸，并就其中含量較多的幾種進行分析，非脂肪酸中很多組分都有殺菌消炎作用［9］，例如低沸點的醇、醛、酸，殺菌抗感染性強。至于哪些組分使五靈脂既可“行血”又可“止血”，有待于進一步研究。

［1］康廷國.中藥鑒定學［M］.北京：中國中醫藥出版社，2007：526.

［2］魏垠，張秀，黃愛今.毛細管氣相色譜和氣相色譜／質譜法分析五靈脂揮發性成分［J］.分析化學，2001，29（2）：195-198.

［3］叢浦珠.質譜學在天然有機化學中的應用［M］.北京：科學出版社，1987.

［4］Masada Y.Analysis of Essential oils by Gas Chromatography and Mass Spectrometry［M］.New York：John Wiley and sons Inc，1976.

［5］中國質譜學會有機專業委員會.香料質譜圖集［M］.北京：科學出版社，1992：146.

［6］Heller SR.EPA PNIH mass spectral data bese［M］.Washington：Govemment Printing office，1978.

［7］Fukuda N，Etoh T，Wada K，et al.Differential effects of geometrical isomers of octadecadi-enoic acids on ketogenesis and lipid secretion in the livers from rats fed a cholesterolenriched diet［J］.Annals of Nutrition and Metabolism，1995，39：185-192.

［8］GRANTHAMJ，DOUGLASA.G.The nature and origin of sesquiterpenoids in some tertiary fossil resins［J］.Geochim.Cosmochim.Acta，1980，44（8）：1801-1810.

［9］蔣繼宏，李曉儲，高雪芹.側柏揮發油成分及抗腫瘤活性的研究［J］.林業科學研究，2006，19（3）：314.

Analysis of Fat-soluble Com ponents in Faeces Trogopterorum by GC-MS

Yang Qi，Zhao Yan，Chen Wenxue，Wang Jian，Wang Yinxiu，Zhang Lianxue
（College of Chinese Medicinal Materials，Jilin Agricultural University，Changchun Jilin130118，China）

Objective：To determine fat-soluble components and relative content fromFaeces trogopterorum.Methods：The fat-soluble components were extracted by continuous reflux extraction，the constituents and their relative content were determined by GC-MS.Results：42 compounds fromFaeces trogopterorumwere isolated and identified，15 kinds of fatty acids account for 49.162%of the total volatility components，27 kind of non-fatty acids account for 44.184%of the total volatility components.Conclusion：The method is rapid and reliable for evaluating the quality ofFaeces trogopterorum.

Faeces trogopterorum；GC-MS；Fatty acids；Content determination

國家科技支撐計劃項目——平地栽參關鍵技術研究（2007BAI38B01）

*張連學，E-mail：zlx863＠163.com

2010-04-26）