MAP處理垃圾滲濾液中氨氮的研究*

沈陽建筑大學市政與環境工程學院 傅金祥 張榮新 陳 春

MAP處理垃圾滲濾液中氨氮的研究*

沈陽建筑大學市政與環境工程學院 傅金祥 張榮新 陳 春

垃圾滲濾液為一種高濃度有機廢水，由于垃圾滲濾液中含有大量的氨態氮導致水中的C/N嚴重失衡，使常規生化處理工藝對滲濾液的處理難以達到良好的效果。目前，實際工程中常用吹脫法去除滲濾液中的氨氮，但吹脫法存在尾氣回收，“二次污染”的問題。化學沉淀法作為廢水脫氮技術近年來在國內外受到廣泛重視。故本實驗的目的是通過研究以磷酸氨鎂結晶法為代表的化學沉淀法對垃圾滲濾液中氨氮的去除效果和運行條件，尋找新的可行的去除垃圾滲濾液的途徑，為實際工程應用提供一定的參考價值和依據。

一、實驗原理

水中的鎂離子（Mg+）和磷酸根離子（PO4-）與氨根離子（NH4+）相結合，產生磷酸氨鎂結晶沉淀，從而達到去除滲濾液中氨氮的目的。具體反應方程式如下：

如反應式所示，滲濾液中得氨根離子以沉淀的形式排出，同時滲濾液中普遍缺少磷元素，而反應后剩余的磷酸根離子為后續的生化法處理提供了部分磷源，有利于后續處理。收集的MAP結晶可用于做肥料、化學試劑、阻火劑等。

二、實驗方案

1.實驗器材和試劑。器材：四聯攪拌器、可見分光光度計，25L有機玻璃柱（直徑150mm），JJ-1精密增力電動攪拌器。試劑：MgCl2.6H2O、KH2PO4.2H2O、NaOH。

2.測定方法。氨氮采用鈉氏試劑比色法（GB7479-87）。

3.實驗方法和步驟。實驗將500ml裝有垃圾滲濾液的燒杯分置于4聯攪拌器上，用5mol/L的NaOH溶液調節滲濾液得PH值，向滲濾液中投加MgCl2.6H2O、KH2PO4.2H2O，待其充分溶解后進行慢速攪拌，攪拌速度為150r/min，經一定反應時間，停止攪拌，靜沉后取上清液測定其氨氮濃度。

4.實驗水質。實驗用水取自沈陽市老虎沖垃圾填埋場，水質指標見表1。

表1 垃圾滲濾液水質情況

如表1所示，滲濾液中氨氮濃度較高，對生化法處理有嚴重的抑制作用，因此需要對其進行必要的預處理工藝去除氨氮，以保證后續生化處理工藝的正常運行。

三、燒杯實驗

1.pH值對處理效果的影響。根據MAP的反應式可知較高的pH值可增加滲濾液中的游離氨量，從而保證反應向正向進行，有利于滲濾液中氨氮得去除，但當PH值過高時水中得Mg+會產生Mg（OH）2，NH4+會產生NH3.H2O，兩者均對MAP沉淀有不利影響。

進行試驗前，先測定垃圾滲濾液中的氨氮濃度，通過計算保證向燒杯中投加MgCl2.6H2O、KH2PO4.2H2O使Mg∶N∶P為1∶1∶1。利用5mol/L的NaOH溶液調節滲濾液的PH值分別為8.0至11.5，PH值對氨氮去除效果影響如圖1所示。

圖1 不同pH值條件下氨氮的去除效果

如上圖所示，在pH值在8.5左右時對氨氮的去除效果最好，可達到60%以上。隨著pH值的上升，MAP法對氨氮的去除效果逐步下降，當PH值達到11.5左右時，反應后上清液由透明變為略帶乳白色，這說明此時不僅水中大量的氫氧根離子（OH-）與銨根離子（NH4+）結合產生NH3.H2O，降低了MAP結晶對氨氮的去除；同時水中的氫氧根離子（OH-）也與水中的鎂離子（Mg2+）結合產生氫氧化鎂沉淀（Mg（OH）2），使得水中的Mg、N、P比例嚴重失調，氫氧根離子（OH-）與鈣離子（Ca2+），其他滲濾液中得金屬離子結合生成氫氧化鈣等沉淀附著與氯化鎂的表面，阻礙了MAP反應的進一步進行，從而影響了氨氮的去除效果。

為進一步確定MAP法的最佳pH值，選取PH值分別為8.2，8.3，8.4，8.5，8.6，8.7，8.8。其具體處理結果如圖2所示。

圖2 pH值在8.2～8.8范圍內的氨氮的去除效果

如圖2所示，在其他條件相同的條件下pH值在8.6時，MAP法對氨氮的去除率最高，達到69.2%，故選擇pH值8.6為實驗過程中的最佳pH值。

2.攪拌時間對去除效果的影響。通過攪拌可使水中各反應物充分接觸反應，有利于MAP結晶的生成。將滲濾液pH值調節至8.6，并投加磷酸二氫鉀和氯化鎂，使水中的Mg∶N∶P接近1∶1∶1。分別將滲濾液攪拌0.5h，1h，1.5h，2.0h，2.5h，靜沉半小時后取上清液測定去除效果。

圖3 攪拌時間對氨氮去除效果的影響

如圖3所示，當攪拌時間設定為0.5h時，由于反應物反應不充分，故對氨氮的去除效果不佳，僅能達到58%左右。隨著攪拌時間的增加，反應物間能充分接觸反應，氨氮的去除率逐漸提高。但攪拌超過一個小時后，氨氮的去除率增長不多，同時過長時間的攪拌會將已成型的MAP晶體打碎，不利于沉淀，影響出水水質。故從實際應用和經濟性上的考慮選定攪拌時間為1h，此時氨氮去除率約為81.55%

3.Mg/N對氨氮去除效果的影響。調節垃圾滲濾液PH值為8.6，向滲濾液中投加MgCl2.6H2O，使Mg/N分別為0.8，1，1.2，1.4、1.6，1.8，2，2.2。攪拌時間1h后靜沉，取上清液測量水中的氨氮含量。具體數據見圖4。如圖4所示，投加氯化鎂后，垃圾滲濾液中氨氮的去除率隨氯化鎂的投加量增加而逐漸提高，當Mg/N為1.4時對氨氮的去除率達到了80.85%，此后投加氯化鎂雖然氨氮的去除率繼續增加，但增幅不明顯，故從經濟上考慮，選擇Mg /N為1.4時作為氯化鎂的最佳投加量。

圖4 Mg/N對氨氮去除效果的影響

4.P/N對氨氮去除效果的影響。考慮到垃圾滲濾液中磷含量極低，故在本實驗中不考慮垃圾滲濾液中磷的含量。調節滲濾液PH值為8.6，Mg/N為1.4，攪拌時間1h。投加磷酸二氫鉀使垃圾滲濾液中的P/N分別為0.8，0.9，1，1.1，1.2，1.3，1.4。反應后，靜置半小時，取上清液測定氨氮的含量。具體數據如圖5所示。

圖5 P/N對氨氮去除效果的影響

如圖5所示，垃圾滲濾液中氨氮的去除率隨磷元素投加量的增加而增加，當P/N為1時MAP對氨氮的去除率為82.74%，當P/ N為1.4時MAP對氨氮的去除率為85.82%，雖然P/N為1.4時MAP對氨氮的去除率要高于P/N為1時MAP對氨氮的去除率，但其出水的剩余磷濃度也較高，從實際工程中經濟性考慮，同時考慮到出水中過量的磷元素會使后續生化處理得出水磷量超標，故選定P/N為1為最佳磷元素的投加量。

四、結論

MAP處理垃圾滲濾液中氨氮的研究為有效處理垃圾滲濾液中的氨氮提供可靠的實驗數據和理論基礎。實驗方法采用磷酸銨鎂結晶法（MAP法）處理垃圾滲濾液，在進水COD濃度、處理量一定的條件下，考察PH值、攪拌時間、Mg/N、P/N4個因素對氨氮去除效率的影響。結果表明：

1.MAP法處理垃圾滲濾液的最佳PH值為8.6，此時NH3.H2O和金屬離子的氫氧化物對反應的影響最小。

2.MAP法處理垃圾滲濾液的最佳沉淀攪拌時間1h，攪拌時間過長會將已成型的MAP結晶打碎、溶解，不利于滲濾液中氨氮的去除。

3.MAP法處理垃圾滲濾液的最佳Mg∶P∶N為1.4∶1∶1，此時Mg、P的利用相對充分，對于垃圾滲濾液中氨氮的去除效果最好。

遼寧省科技廳計劃項目（項目編號2007219010）；沈陽建筑大學市政與環境省級重點實驗室開放基金資助項目（項目編號HJ-200603）。