摘要:根據化學平衡移動原理及溶度積規則,用過氧化氫和飽和食鹽水溶解CuS,探索出溶解CuS的一種綠色方法。
關鍵詞:CuS;溶解
文章編號:1005-6629(2010)09-0009-02 中圖分類號:G633.8 文獻標識碼:C
在中學和大學化學教材中,硫化銅都是用濃硝酸溶解的[1-6], 以方程式3CuS+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+3S↓+4H2O表述。在溶解過程中,釋放出氮氧化合物。而氮氧化物都具有不同程度的毒性,會刺激肺部,尤其是對于兒童,氮氧化物可能會造成兒童肺部發育受損。同時氮氧化物也是形成光化學煙霧和酸雨的一個重要因素。眾所周知,要使不溶解于水的金屬硫化物溶解,關鍵在于降低其溶液中金屬離子和硫離子的濃度,使其離子積小于溶度積。本法根據化學平衡移動原理和溶度積規則,用不產生污染的過氧化氫氧化S2-,降低硫離子濃度;用飽和食鹽水提供大量的Cl-,與Cu2+形成配合物,從而降低銅離子的濃度。用這樣的方法溶解,相對于傳統的溶解方法,無氮氧化合物產生,不會污染環境,是一種綠色溶解方法。
1實驗部分
(1)CuS制備(所用試劑均為分析純):將20 mL 1 mol·dm-3 CuSO4溶液緩慢加入到盛有20 mL 1 mol·dm-3 Na2S溶液的燒杯中,產生黑色CuS沉淀,濾出CuS沉淀,用蒸餾水反復清洗,直到檢測無硫酸根離子為止。將CuS沉淀烘干備用。
(2)CuS的溶解。取0.5克CuS固體于燒杯中,加入10 mL飽和食鹽水。將上述燒杯置于電爐上加熱,直到溶液沸騰。向沸騰的溶液中滴加30 %過氧化氫溶液,并不斷攪拌,直到黑色固體消失。
(3)剛制備出未經烘干的CuS沉淀的溶解。按照(2)所述操作,將黑色CuS固體溶解,得到淡綠色濁液;靜置后,燒杯底部有一定量的淡綠色沉淀,溶液為淡綠色溶液。取少量的溶液置于試管中,加入BaCl2溶液,有少量白色沉淀產生,加酸不溶解,說明檢測液中含有少量SO42-。將淡綠色沉淀離心分離,用蒸餾水洗滌3次,得到淡黃色固體,該淡黃色固體可以燃燒,有刺激性氣體產生。我們判斷該淡黃色固體是硫單質,在加熱條件下,被氧化為SO2。
(4)烘干的CuS溶解。按照(2)所述操作,CuS卻不溶解,向溶液加入6 mol·dm-3的硫酸溶液,控制溶液的pH為1左右,再向上述溶液中滴加過氧化氫溶液,并不斷攪拌。可以看到,黑色沉淀迅速消失,溶液呈黃綠色,靜置片刻后為黃綠色偏綠,同時溶液中產生黑色有彈性的物質。該黑色有彈性的物質可以燃燒,并產生有刺激性氣體,可以判斷該黑色的物質中主要為彈性硫。
2結果與討論
由以上的現象可以看出用飽和食鹽水以及過氧化氫溶液可以將CuS固體溶解。在溶解的過程中,S2-氧化為單質硫和SO42-,其中大部分氧化為單質硫,有少部分氧化為SO42-。
剛制備的CuS固體可以溶解于過氧化氫溶液與飽和食鹽水的混合液中,但經烘干后的CuS固體,卻很難溶解在上述溶液中。原因可能是剛制備出來的CuS固體,其內部結合不緊密,活性較大,因而易被溶解。而烘干并放置一段時間后,內部結構結合的緊密,導致其活性降低,因而使其難以被溶解。
對于烘干后的CuS固體,可以通過向其中滴加酸液,使其溶于過氧化氫溶液與飽和食鹽水的混合液中。
過氧化氫與氫離子有如下反應:
H2O2+2e-+2H+→2H2O
E(H2O2/H2O)=EH2O2/H2O+0.5×0.0592 lg[H2O2][H+]2/[H2O]2
=E(H2O2/H2O)+0.5×0.0592 lg[H2O2][H+]2
由此可見,H+的濃度越大,過氧化氫的氧化能力越強,可以使硫化銅中 S2- 氧化為單質S,降低體系中的S2+的濃度; 飽和食鹽水能提供大量的Cl-,與Cu2+離子形成[CuCl4]2-,降低金屬離子Cu2+的濃度,這樣可以降低CuS的離子積,從而使溶液中硫化銅的離子積J 3 結論 將CuS固體放入飽和食鹽水中,加入過氧化氫溶液可以使其溶解。在溶解的過程中,S2-被氧化為單質硫和SO42-,其中大部分被氧化為單質硫,有少部分為SO42-。有如下反應: 2H++CuS+H2O2+4Cl-=[CuCl4]2-+S↓+2H2O(主反應) CuS+4H2O2+4Cl-=[CuCl4]2-+SO42-+4H2O(副反應) 相對于傳統的溶解方法,用這樣的方法溶解CuS,無氮氧化合物放出,不會污染環境,是一種綠色的溶解方法。 參考文獻: [1]古國榜,李樸.無機化學,第2版[M].北京:化學工業出版社,2007. [2]大連理工大學無機化學教研室.無機化學,第4版[M].北京:高等教育出版社,2001. [3]武漢大學,吉林大學.無機化學,第3版[M].北京:高等教育出版社,1994. [4]化中師大,東北師大,陜西師大,北京師大.分析化學,第3版[M].北京:高等教育出版社,2001. [5]北京師范大學,華中師范大學,南京師范大學.無機化學,第4版[M].北京:高等教育出版社,2002. [6]劉睦清,王曦,彭煜靖.關于CuS 在HNO3中溶解產物的分析與討論[J].上饒師范學院學報,2006,26(6),47~52.