周錫榮 劉一軍 潘利敏 謝志軍 張松竹
(廣東蒙娜麗莎陶瓷有限公司 廣東 佛山 528211)
陶瓷拋光廢渣在多孔陶瓷中的應用研究*
周錫榮 劉一軍 潘利敏 謝志軍 張松竹
(廣東蒙娜麗莎陶瓷有限公司 廣東 佛山 528211)

以陶瓷拋光廢渣為主要原料制備多孔陶瓷,研究了拋光廢渣在多孔陶瓷中的影響因素,探討了多孔陶瓷孔隙率、容重、斷裂模數之間的關系。
拋光廢渣 多孔陶瓷 孔隙率 容重 斷裂模數
Abstract:The porous ceramics is prepared by using ceramic polished waste as the main material in this paper.The factors of the polished waste in the porous ceramics are researched,and the relationship of the porosity,the bulk density and the rupture module in the porous ceramics is discussed.
Key words:Polished waste;Porous ceramic;Porosity;Bulk density;Rupture module
目前,在我國的陶瓷墻地磚市場中,拋光磚產品占了很大的比例,隨著陶瓷產量的不斷增加,生產拋光磚時所帶來的副產品拋光廢渣的數量越來越大,制造1m2的拋光磚大致形成2.1kg左右的拋光磚廢渣。據統計,僅佛山陶瓷產區,拋光廢渣的量每年已超過300萬t,而全國拋光廢渣的量估計在500萬~600萬t[1]。每年這么多的廢渣對社會環境造成巨大壓力,如此大量的廢棄物已經無法用簡單的填埋方法來處理。陶瓷廢料及各類工業固體廢棄物的堆積占用了大量的土地,影響當地的空氣質量,污染了地下水質,而且陶瓷廢料的填埋耗費人力物力,如何變廢為寶,化廢料為資源,已經成為科技和環保部門的當務之急。
多孔陶瓷是一種新型陶瓷材料,它的應用越來越廣泛,受到的關注也越來越多,并有多種制備方法[2]。筆者以陶瓷拋光廢渣為主要原料,并代替普通多孔陶瓷制備過程中添加的成孔劑,對其在多孔陶瓷中的應用進行了研究,并對影響因素進行了探討。
實驗采用的主要原料為本廠陶瓷拋光廢渣、粘土、砂石料,為了保證漿料具有良好的流動性能,還使用了少量解膠劑。
原料均混→原料稱量→球磨→除鐵過篩→造粒→成形→干燥→燒成。
采用6400A型火焰光度計和TN-II化學成分快速分析儀分析了原料的化學成分;采用XY9-DXR型多孔陶瓷顯氣孔率容重測試儀測試了多孔陶瓷的容重;采用SKZ型數顯式抗折儀測試了多孔陶瓷的斷裂模數。
利用陶瓷拋光廢渣制備多孔陶瓷,它起到兩方面的作用,一是作為一種主要原材料,二是作為多孔陶瓷的成孔劑。因此它必然是多孔陶瓷生產過程中的最為關鍵原料。一方面它組成成分要滿足原料配方的要求,發泡性能能滿足制備多孔陶瓷的要求,另一方面它的發泡特性要相對穩定。關鍵原料穩定與否,決定了產品性能的穩定。表1是本廠一年多來不同時期拋光廢渣的化學成分分析結果。

表1 不同時期拋光廢渣化學成分分析結果(質量%)
從以上不同時期拋光廢渣成分分析來看,不同時期的原料非常不穩定,成分波動比較大,其中波動最大的為CaO、MgO。一般而言,拋光廢渣中MgO含量的多少可以反映拋光廢渣的發泡能力,拋光廢渣中MgO的含量越高,它的發泡能力越強,反之亦然。圖1反映了不同時期拋光廢渣中MgO含量的波動范圍。

圖1 不同時期拋光廢渣中MgO含量
從圖1可以看出,不同時期拋光廢渣中MgO含量波動比較大,這主要與廠家在不同時期的產品結構的調整有關,因此,用它作為多孔陶瓷的主要原材料,產前一定要做好原材料的均混工作,保持產品性能的穩定。什么樣的拋光廢渣能用,什么樣的不能用,應該有一個標準,并且維持在一個比較穩定的范圍。
通過對拋光廢渣進行試驗得知,漿料的觸變性很差,加上觸變性大的粘土,整個配方所用原料大部分觸變性都比較嚴重,這將直接影響球磨工序能否順利進行,因此,解決漿料的流變性是一個很重要的問題。為此,我們對配方添加劑進行了研究。改善漿料球磨性能的添加劑一般有無機添加劑與有機添加劑兩種。無機添加劑主要有水玻璃、碳酸鈉等;有機添加劑則種類比較多,一般都是各種類型的表面活性劑。對于普通配方用單純的無機添加劑就能達到要求,而對于觸變性很大的漿料,單純用無機添加劑效果不好。特別是對拋光廢渣來說,其所含陽離子比較多,如果采用復合陰離子型表面活性劑,能與其中的陽離子有效絡合,比單純使用無機添加劑的效果好很多。經過大量試驗,獲得了復合添加劑的最佳比例,很好地解決了漿料觸變性的問題。
采用拋光廢渣能作為多孔陶瓷的主要原材料,主要是由于拋光廢渣所含SiC在高溫下可產生氧化膨脹,能使產品容重變低所致[3],其反應過程為:

反應過程所釋放出的CO2在逸出過程中會使產品急劇膨脹,高溫下由于液相的形成,使得釋放出的CO2被液相包裹形成封閉氣孔。因此,拋光廢渣是一種很好的制備具有封閉氣孔的多孔陶瓷原材料。根據化學反應速率理論,化學反應的快慢主要取決于反應物的活化能、反應物的濃度與反應溫度。在反應物的活化能一定的條件下,反應條件就由反應物的濃度與反應溫度決定。反應物的濃度越大,反應越容易進行,因此配方中所含拋光廢渣的量越多,SiC的含量也越多,反應進行較快,發泡程度也越大。反應溫度與反應速率成幾何關系,根據范特霍夫理論,溫度每升高10℃,反應速率增加2~4倍[4]。因此,控制高火保溫時間,適當延長高火保溫時間,能促進坯體發泡膨脹。氧化越充分,發泡程度越大。因此,多孔陶瓷發泡程度主要取決于拋光廢渣中所含SiC的比例、拋光廢渣在產品配方中的比例、燒成制度的設計(包括燒成時間、燒成溫度、高火保溫時間)等因素。
多孔陶瓷一般根據容重來反映其表觀密度,容重與孔隙率是密切相關的,對于普通陶瓷材料而言,孔隙率反映了材料燒結程度的高低,但對于多孔陶瓷材料,它反映的是多孔陶瓷的發泡程度。對于使用普通陶瓷原料作為制備多孔陶瓷原料,雖然配方有些不同,但是它們的真密度差別不會太大,這樣我們可以簡單估算產品不同容重所對應的孔隙率。圖2給出了普通多孔陶瓷材料的孔隙率與容重之間的關系,從圖中可以看出,它們之間幾乎呈線性關系,這對生產時根據容重判斷孔隙率的多少提供了依據。

圖2 孔隙率與容重的關系

圖3 產品容重與斷裂模數之間的關系
任何陶瓷產品都不是實心體,都包含一定的氣孔[5],氣孔的存在對材料的強度影響非常大,對同一種材料而言,孔隙率越高,容重越小,產品斷裂模數也就越低。通過一系列的實驗研究,我們基本了解了多孔陶瓷容重與斷裂模數之間的對應關系,雖然不同系列產品的配方有所區別,測試結果也會有波動,但還是能夠反映出這兩者之間的關系。圖3給出了某配方多孔陶瓷在不同溫度下燒結后其容重與斷裂模數之間的關系。
從圖3可以看出,產品斷裂模數是隨著容重的增加而升高,當容重超過1.5g/cm3時,多孔陶瓷產品強度的增長有加速的趨勢。
1)陶瓷拋光廢渣由于含有成孔成分,既是一種制造多孔陶瓷的原材料,又可代替一般多孔陶瓷制備時采用的成孔劑,不僅可以降低生產成本,還可以變廢為寶,保護環境。
2)陶瓷拋光廢渣的成分波動比較大,在使用前要做好均化工作,使產品性能保持穩定。
3)根據多孔陶瓷產品的規格、容重,使用場所的不同要求,應采用不同比例的陶瓷拋光廢渣,既使得其作為一種原材料能夠最大限度地利用,也可以保證產品的各項性能滿足要求。
1 侯來廣,劉艷春,曾令可,等.陶瓷廢料在功能性多孔陶瓷制備中的應用.佛山陶瓷,2009,19(8):1~4
2 曾令可,五慧,羅民華,等.多孔功能陶瓷制備與應用.北京:化學工業出版社,2006
3 繆松蘭,馬光華,等.建筑陶瓷拋光廢渣制備輕質陶瓷材料的研究.陶瓷學報,2005,26(2):71~79
4 天津大學無機教研室.無機化學.北京:高等教育出版社,1994
5 W D.金格瑞,等.陶瓷導論.清華大學無機非金屬材料教研組譯.北京:中國建筑工業出版社,1982
Application Research of Ceramic Polished Waste in Porous Ceramics
Zhou Xirong ,Liu Yijun,Pan Limin,Xie Zhijun,Zhang Songzhu(Guangdong Monalisa Ceramics Co.,Ltd.Guangdong,Foshan,528211)
TQ174.
A
1002-2872(2011)02-0017-03
周錫榮(1975-),碩士,工程師;研究方向為陶瓷墻地磚新材料。E-mail:zhouxirong581@sohu.com