例析酚類考查方式

一、考查結構與性質互推

【例1】(2010四川理綜卷)中藥狼把草的成分之一M具有清炎殺菌作用，M的結構如圖所示：

下列敘述正確的是

A. M的相對分子質量是180

B. 1 mol M最多能與2mol Br2發生反應

C. M與足量的NaOH溶液發生反應時，所得有機產物的化學式為C9H4O5Na4

D. 1mol M與足量NaHCO3反應能生成2 mol CO2

解析：本題考查由結構推性質：M的分子式為：C9H6 O4，其相對分子質量是178，A項錯誤。物質M中，除了酚羥基鄰位可以與Br2發生取代，還有碳碳雙鍵可以與Br2發生加成，所以1 mol M最多能與3mol Br2發生反應，B項錯誤。2mol酚羥基可以消耗2mol NaOH，酯基水解也消耗1mol NaOH，又水解生成的1mol酚羥基還要消耗1mol NaOH，所以共計消耗4molNaOH，生成C9H4O5Na4，C項正確。酚羥基與碳酸氫鈉不反應，D項錯誤。

答案：C

【例2】（2011重慶高考）NM－3和D－58是正處于臨床試驗階段的小分子抗癌藥物，結構如下，關于NM－3和D－58的敘述，錯誤的是

A. 都能與NaOH溶液反應，原因不完全相同

B. 都能與溴水反應，原因不完全相同

C. 都不能發生消去反應，原因相同

D. 遇FeCl3溶液都顯色，原因相同

解析：本題考查有機物的結構、官能團的判斷和性質。由結構簡式可以看出NM－3中含有酯基、酚羥基、羧基、碳碳雙鍵和醚鍵，而D－58含有酚羥基、羰基、醇羥基和醚鍵。酯基、酚羥基和羧基均與NaOH溶液反應，但前者屬于水解反應，后兩者屬于中和反應，A正確；酚羥基和碳碳雙鍵均與溴水反應，前者屬于取代反應，后者屬于加成反應，B正確；NM－3中沒有醇羥基不能發生消去反應，D－58中含有醇羥基，但醇羥基的鄰位碳上沒有氫原子，故不能發生消去反應，不能發生消去反應的原因不同，選項C錯誤；二者都含有酚羥基遇FeCl3溶液都顯紫色，D正確。

答案：C

【例3】(2011福建高考)化合物丁僅含碳、氫、氧三種元素，相對分子質量為110。丁與FeCl3溶液作用顯現特征顏色，且丁分子中烴基上的一氯取代物只有一種。則丁的結構簡式為 。

解析：丁與FeCl3溶液作用顯現特征顏色，說明丁中含有酚羥基。苯酚的相對分子質量為94，110－94＝16，因此還含有一個氧原子，故是二元酚。又因為丁分子中烴基上的一氯取代物只有一種，所以酚羥基互為對位，結構簡式是

答案：

二、考查物質分離

【例4】(2011江蘇高考)下列有關實驗原理、方法和結論都正確的是

A. 向飽和FeCl3溶液中滴加過量氨水，可制取Fe(OH)3膠體

B. 取少量溶液X，向其中加入適量新制的氯水，再加幾滴KSCN溶液，溶液變紅，說明X溶液中一定含有Fe2+

C. 室溫下向苯和少量苯酚的混合溶液中加入適量NaOH溶液，振蕩、靜置后分液，可除去苯中少量的苯酚

D. 已知I3－?葑I2＋I－，向盛有KI3溶液的試管中加入適量CCl4，振蕩靜置后CCl4層顯紫色，說明KI3在CCl4中的溶解度比在水中的大

解析：制取Fe(OH)3膠體的方法是將飽和FeCl3溶液逐滴滴入沸水中，并繼續加熱至呈紅褐色，而滴加過量氨水，產生的是Fe(OH)3沉淀，A項錯誤。如果溶液X中只含有Fe3＋，如此操作，溶液也會變紅，B項錯誤。苯酚與NaOH溶液反應生成水溶性的苯酚鈉，與苯分層，實現分離除雜，C項正確。向KI3溶液中加入適量CCl4，由于I2溶于CCl4中，使溶解平衡I3－?葑I2＋I－向右移動，因此該溶液顯紫色，只能說明I2在CCl4中的溶解度比在水中的大。D項錯誤。

答案：C

三、考查酚類物質參與的有機合成與推斷

【例5】(2011新課標全國)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應制得：

以下是由甲苯為原料生產香豆素的一種合成路線（部分反應條件及副產物已略去）

已知以下信息：①A中有五種不同化學環境的氫；②B可與FeCl3溶液發生顯色反應；③同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基。請回答下列問題：

（1）香豆素的分子式為 （2）由甲苯生成A的反應類型為 A的化學名稱為 （4）B的同分異構體中含有苯環的還有 種，其中在核磁共振氫譜中只出現四組峰的有 種；

（5）D的同分異構體中含有苯環的還有 中，其中：

①既能發生銀境反應，又能發生水解反應的是

（寫結構簡式）

②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2的是

（寫結構簡式）

解析：本題推斷的關鍵有兩點，一是根據物質之間轉化的條件，二是要充分運用題目所告訴的新信息。FeCl3作催化劑時，發生的取代是在苯環上，據水楊醛的結構可知，此取代應在甲基的鄰位上；A到B是鹵代烴的水解反應條件；B到C是苯環上烷基取代反應的條件；C到D是鹵代烴水解的條件，根據信息③可知反應的產物。有關轉化關系為：

(4)的含苯環的同分異構體，屬于酚的還有間位和對位兩種；屬于醇的和屬于醚的還各有一種，共4種；“核磁共振氫譜中只出現四組峰的”是 或

（5）D的含有苯環的同分異構體有：含有相同官能團的有2種，含有羧基有1種，含有酯基有1種，共有4種，其中既能發生銀鏡反應，又能發生水解反應的是： ，能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反

應放出CO2的是： 答案：（1）C9H6O2

（2）取代反應，2－氯甲苯（鄰氯甲苯）

【例6】(2011上海高考)化合物M是一種治療心臟病藥物的中間體，以A為原料的工業合成路線如下圖所示。

已知：RONa+ R’X→ROR’+ NaX

根據題意完成下列填空：

（1）寫出反應類型：反應① ，反應② （2）寫出結構簡式：A （3）寫出 的鄰位異構體分子內脫水產物香豆素的結構簡式 （4）由C生成D的另一個反應物是 ，反應條件是 （5）寫出由D生成M的化學反應方程式

（6）A也是制備環己醇( )的原料，寫出檢驗A已完全轉化為環己醇的方法。

解析：本題主要考查有機物的合成、有機物結構簡式的書寫、有機反應條件的判斷、有機反應方程式等書寫以及有機官能團的檢驗等。反應過程有苯環參與，根據分子式可確定A為苯酚，苯酚與甲醛發生加成反應生成對羥基苯甲醇，對比對羥基苯甲醇和B的分子式可知，對羥基苯甲醇發生氧化反應生成的B為對羥基苯甲醛。 的鄰位異構體含有羥基和羧基，其分子內脫水應發生的是酯化反應，所以生成的香豆素的結構簡式為 。

根據 和C的分子式可知該轉化為催化加氫反應，C的結構簡式為：

。酚能與Na2CO3反應生成酚鈉和NaHCO3，根據信息酚鈉與氯代烴發生取代反應使鏈增長同時得到氯化鈉。酚能夠與鐵離子發生顯色反應，用該法可以鑒別酚和醇。

答案：（1）加成反應 氧化反應

（4）CH3OH 濃硫酸、加熱

（5）

（6）取樣，加入FeCl3溶液，顏色無明顯變化

四、考查有機合成與推斷中酚羥基的保護

【例7】(2011重慶高考)食品添加劑必須嚴格按照食品安全國家標準（GB2760-2011）的規定使用。作為食品添加劑中的防腐劑G，可經下列反應路線得到（部分反應條件略）

① A與苯酚在分在組成上相差一個CH2原子團，他們互稱為 ；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。

② 經反應A→B和D→E保護的官能團是 。

③ E→G的化學方程式為 。

解析：本題考查有機物的轉化，很好地將有機化學的概念、有機物性質、官能團的保護、方程式的書寫融合在一起。①對甲基苯酚與苯酚的結構相似，在分子組成上相差一個CH2原子團，因此二者互為同系物。由于對甲基苯酚中含有憎水基團(甲基)，所以其在水中的溶解度比苯酚的要小。②A和E相比較，甲基被氧化生成羧基，而其它基團并沒有變化，因此設計了A→B和D→E兩步，其目的是保護易被氧化的酚羥基。③由反應前后的結構變化

可知，E中的羧基變成酯基，因此要發生酯化反應，方程式為：

答案：①同系物 小 ②－OH

(作者單位：河北省遷安一中)

責任編校 李平安