畢可軍,卞素君
(1.陜西華祥能源科技集團有限公司,陜西西安 710075;2.平煤神馬集團飛行化工公司,河南平頂山 467001)
由于傳統的煤氣化制氫技術已不能滿足我國工業需要,必須加快發展先進的煤氣化制氫技術。其中,灰融聚流化床粉煤氣化制氫采用低廉的粉煤資源進行氣化,制取富含氫氣的原料氣,在原料成本及規模等方面具有一定的優勢。
目前常用的制氫工業方法有以下。
(1)以煤或焦等固體物料為原料采用煤氣化工藝獲取制氫氣的原料氣。
(2)以渣油或重油等液相物料為原料,采用部分氧化法工藝獲取制氫原料氣。
(3)以天然氣、石油氣等烴類氣相物料為原料,采用烴類水蒸氣轉化工藝獲取制氫原料氣。
(4)利用企業已有的富含氫氣氣源(如焦爐氣、碳化煤氣)進行凈化分離獲取氫氣。
制氫方法的選擇,應視企業可利用的資源而定。灰融聚流化床粉煤氣化制氫采用粉煤(粉焦)進行氣化,制取富含氫氣的原料氣,再通過變壓吸附等技術獲得高純度的氫氣。
一般的流化床煤氣化工藝,爐內必須維持一定的含碳量(一般應大于40%,以維持爐內的還原氣氛),且在流化狀態下渣和料層的分離很困難,灰渣與飛灰含碳量均較高。氣化溫度一般在950℃以下,只能用反應活性好的煤種,如褐煤、長焰煤,才能獲得質量較好的煤氣。
而灰融聚流化床粉煤氣化技術根據射流原理,在流化床底部設計了灰團聚分離裝置,形成床內局部高溫區,使灰渣團聚成球,借助重量的差異達到灰團與半焦的分離,在非結渣情況下,連續有選擇排出低碳量灰渣,因此床內含碳量高,床溫高(950~1 100℃),使用煤種就放寬了。
灰融聚流化床粉煤氣化技術具有以下特點:
(1)適合的煤種范圍寬,適合褐煤、煙煤、無煙煤、焦粉等多種原料的氣化;
(2)能用粉煤作為原料,且適合高灰、高硫、高灰熔點、低活性煤的氣化;
(3)氣化爐結構簡單,為單段流化床,爐內無轉動部件,容易制造和維修;
(4)氣化爐內中心高溫區使灰渣團聚成灰球,使煤粉和灰球有效分離,提高了碳轉化率,降低了灰渣中的含碳量;
(5)煤氣中夾帶的飛灰經第一級旋風除塵器分離回收并返回爐內再燃燒、氣化,進一步提高了碳的轉化率;
(6)煤氣中不含焦油,洗滌廢水含酚量低,凈化簡單;
(7)床層溫度高,氣化強度高;
(8)控制容易,操作可靠;
(9)本技術具有我國自主知識產權,設備完全可以國產,同等規模下,與國外氣化技術相比,投資僅為其50%左右。
灰融聚流化床粉煤氣化工藝流程如圖1所示。主要包括進煤,氣化,除塵,廢熱回收,中、深度除塵等系統。

圖1 灰融聚流化床粉煤氣化工藝流程圖
(1)進煤系統
由備煤系統送入的粒徑為0~6mm的原料粉煤(含水量控制在5%以下)依次進入煤斗、煤鎖、給煤斗,由螺旋給料機控制加煤量,用氮氣或二氧化碳吹送粉煤進入氣化爐下部。
(2)氣化系統
粉煤在氣化爐中主要經過煤的干燥脫水、脫揮發分、煤的氣化、灰渣熔聚、從床內分離出灰渣等五個過程。由分布板進入的蒸汽和氧氣,主要使床料流化起來。由中心管進入的蒸汽和氧氣,在噴口附近形成射流高溫燃燒區,使灰渣團聚成球。由環管進入的蒸汽和氧氣,在一定的氣速下,使灰團與半焦分離,在非結渣情況下,連續有選擇地排出低碳量的灰渣。粉煤在氣化爐中與氣化劑氧氣-蒸汽進行反應,生成CO、H2、CH4、CO2、H2S等氣體,生成的煤氣從上部引出。氣化爐上部直徑較大,含細灰的氣流速度降低,大部分細灰及未完全反應的半焦回落至氣化爐下部繼續反應,只有一部分細灰及半焦隨氣流夾帶出氣化爐。
(3)除塵系統
從氣化爐上部導出的高溫煤氣依次進入兩級旋風分離器,從兩級分離器分出的熱飛灰,由特殊控制裝置,經料腿用水蒸氣或二氧化碳吹入氣化爐內部進一步燃燒、氣化,以提高碳轉化率。
(4)廢熱回收系統
從兩級旋風除塵器出來的高溫煤氣依次進入廢熱鍋爐、蒸汽過熱器、鍋爐給水預熱器,冷卻回收熱量,蒸汽過熱器產生的過熱蒸汽一部分供裝置自用,另一部分送入工廠管網。
(5)中度、深度除塵系統
來自鍋爐給水預熱器的煤氣依次經過環流式旋風除塵器、袋式除塵器進行中、深度除塵后,煤氣中的粉塵含量達到10.0mg/m3以下,然后進入粗煤氣凈化系統。
原料煤 神木涼水井煤
工業分析(質量分率):

元素分析(質量分率)

高位熱值 28 740.00kJ/kg
灰熔點

灰融聚流化床粉煤氣化爐氣化指標如表1。

表1 單臺氣化爐主要氣化指標
單臺灰融聚流化床粉煤氣化爐生產有效氣(CO+H2)為22 472.00m3/h,如有效氫回收率按88%計算,單臺灰融聚流化床粉煤氣化爐制氫能力達到20 000.00m3/h。
1 000m3氫氣消耗及成本估算(只含氣化部分經濟分析)如表2所示。

表2 1 000m3氫氣消耗及成本估算(只含氣化部分)
灰融聚流化床粉煤氣化制氫后續配套工藝如圖2所示。氣化爐產高溫煤氣經過旋風分離器初級除塵后,由廢熱回收系統冷卻回收熱量,然后經過環流式旋風分離器進行中度除塵,再經過袋式除塵器深度除塵,使煤氣含塵量小于10mg/m3;經過除塵的粗煤氣溫度在200℃,汽氣比為0.6(摩爾比),直接進行CO耐硫變換,使煤氣中CO變換成H2,然后進行粗脫硫、精脫硫,脫硫后經壓縮至2.0MPa以上,經過變壓吸附(PSA)吸附出氫氣以外的氣體(主要成分為CO2,可返回氣化系統作為輸送氣使用),得到純度大于99.9%的氫氣。

圖2 灰融聚流化床粉煤氣化制氫后續配套工藝方框圖
灰融聚流化床粉煤氣化制氫工藝在原配套合成氨、甲醇等化工產品的基礎上進行了優化設計。其中,重點采用干法除塵技術,使煤氣含塵量小于10mg/m3,再利用煤氣中的水蒸氣進行CO變換,實現了物質和能量轉換的集約化,從而簡化工藝流程、減少基本投資和運行費用。