淺談有機(jī)物基團(tuán)的相互影響

“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”，有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中不同基團(tuán)之間的相互作用，對有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)有著深刻影響。充分認(rèn)識這一現(xiàn)象，對于更好地掌握、應(yīng)用各官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)，有著積極的意義，現(xiàn)就這一問題總結(jié)如下。

一、不同基團(tuán)對羥基（—OH）酸性強(qiáng)弱的影響

1．羥基與脂肪鏈烴基相連時為醇羥基，醇羥基難電離，溶液呈中性，如CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH等均呈現(xiàn)中性。

2．羥基與苯環(huán)直接相連時為酚羥基，受苯環(huán)影響，酚羥基表現(xiàn)出弱酸性。如苯酚、甲基苯酚等均可與NaOH溶液反應(yīng)而表現(xiàn)出酸性，但各種酚鈉溶液均顯堿性的事實(shí)說明酚類的酸性很弱（比H2CO3更弱）。

3．羥基與羰基相連成羧酸，受其中羰基的影響，羧基較易發(fā)生電離而顯出明顯的酸性（比H2CO3酸性更強(qiáng)）。如2CH3COOH+Na2CO3→2CH3COONa+CO2↑+H2O或CH3COOH+NaHCO3→CH3COONa+CO2↑+H2O。

二、不同基團(tuán)對羰基（—Ｃ＝Ｏ ）反應(yīng)活潑性的影響

1．羰基分別與一個烴基和一個氫原子相連成醛，醛基（—CHO）中的羰基既能被H2還原生成醇（即催化加氫），又可以被催化氧化生成酸。

2．羰基與兩個烴基相連成酮，酮中的羰基雖然能被H2還原生成醇（即催化加氫），但催化氧化卻較困難。如

CH3COCH3+H2 CH3CH（OH）CH3

3．羧酸中的羰基以及酯類中的羰基都比較穩(wěn)定，既難以被H2還原，也難以發(fā)生催化氧化。

三、不同基團(tuán)對碳?xì)滏I（ ）反應(yīng)活潑性的影響

1．受脂肪鏈烴基的影響，苯環(huán)上的鄰、對位氫原子變得活潑，比苯更容易發(fā)生取代反應(yīng)。如

2．受羥基的影響，苯環(huán)上的鄰、對位的氫原子變得活潑，比苯更容易發(fā)生取代反應(yīng)。如

3．受苯環(huán)影響，與苯環(huán)直接相連的烷烴基上的碳?xì)滏I變得活潑，易被酸性KMnO4溶液氧化，如 。而烷烴（如R—CH3）分子中的碳?xì)滏I則不易被酸性KMnO4溶液氧化。

4．在醇的分子中，受羥基影響，羥基碳原子上的氫原子變得活潑，易被催化氧化。如

5．在鹵代烴、醇的分子結(jié)構(gòu)中，受鹵原子（—X）、羥基的影響，相鄰碳原子上的氫原子變得活潑，易發(fā)生消去反應(yīng)。如

6．在醛基（ ）中，受羰基（ ）的影響，碳?xì)滏I反應(yīng)活性增強(qiáng)，易被氧化，如

總之，學(xué)習(xí)有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)，必須注意觀察發(fā)生反應(yīng)的價(jià)鍵部位，必須關(guān)注不同價(jià)鍵之間的相互影響。只有這樣，才能真正理解有機(jī)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)，才能靈活應(yīng)用各官能團(tuán)性質(zhì)，解決好諸如“有機(jī)合成”“有機(jī)推斷”等各種習(xí)題。

【責(zé)編 馮立偉】