漂白粉中固體總鈣量的測定＊

韓立坤

（濰坊學院，山東 濰坊 261061）

鈣在生物體中是一種重要的元素。動物體內的鈣不僅參加骨骼和牙齒的組成，而且參與新陳代謝［1］。鈣元素是骨骼﹑牙齒﹑蛋殼和細胞壁形成時的重要結構組分，它能降低毛細血管及細胞膜的通透性，從而減少人體的過敏性反應，它是神經傳導過程的信使，對于釋放激素﹑傳遞神經脈沖﹑心肌的正常收縮與舒張及血液的凝結等生理過程，均起著極為重要的作用［2］。

鈣含量的測定方法有很多種，其中常量鈣的測定方法有EDTA配位滴定法、氧化還原法等。微量鈣的測定方法有火焰原子吸收光譜法、紫外可見分光光度法、EDTA光度滴定法、微波等離子體—發射光譜法（MPT－AES）等。漂白粉中固體總鈣量的測定屬于常量鈣的測定，與氧化還原滴定法相比，EDTA配位滴定法具有簡便、快速等優點，是鈣測定方法中應用的較多的領域之一。EDTA絡合滴定法是指在pH≥12的條件下，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標準溶液滴定。鈣指示劑與鈣離子生成酒紅色絡合物，當用EDTA滴定至化學計量點時，游離出指示劑，使溶液呈現純藍色［3］。通過實驗改變EDTA與鈣離子生成絡合物的實驗條件（如指示劑加入量、NaOH的加入量、NaNO2的加入量及靜置時間）的選擇，來探究對實驗結果最有利的實驗條件，從而達到優化實驗的目的。

1 實驗部分

1.1 主要儀器和試劑

YP502N電子天平（上海精密科學技術有限公司）；FA2004N電子分析天平（上海精密科學技術有限公司）；A1B氣流烘干器（中外合資深圳天南海北有限公司）。

乙二胺四乙酸二鈉（天津市科密歐化學試劑開發中心）；95%乙醇（青島海濱化學試劑廠）；氫氧化鈉（萊陽化工實驗廠）；碳酸鈣（國藥集團化學試劑有限公司）；鈣指示劑（天津市化學試劑研究所）

以上所用試劑均為分析純試劑，均用蒸餾水配制。

1.2 試劑的配制

CaCO3溶液的配制：置CaCO3基準物質于稱量瓶中，在110℃烘箱中干燥2h，冷卻后置于干燥器中再冷卻至室溫后，用差減法準確稱取0.26g～0.32g CaCO3基準試劑于250mL燒杯中，加少量蒸餾水潤濕，蓋上表面皿，慢慢滴加1∶1HCl溶液約3mL使其溶解，加少量蒸餾水稀釋，加熱微沸幾分鐘以除去CO2。冷卻后用少量蒸餾水沖洗燒杯內壁和表面皿，定量轉移到250mL容量瓶中，搖勻［4］。

EDTA溶液的配制：在電子臺秤上取量7.4g乙二胺四乙酸二鈉，置于500mL干凈的燒杯中，加300mL蒸餾水，溫熱溶解。若渾濁，應過濾。轉移到2000mL干凈的試劑瓶中，稀釋至2000mL，搖勻［5］。

鈣指示劑的配制：稱取0.5g鈣指示劑于100mL乙醇溶液中，充分攪拌使其溶解［6］。

其它試劑：6mol／LNaOH 溶液；1∶1HCl溶液；10%NaNO2溶液。

1.3 實驗方法

1.3.1 CaCO3標準溶液的配制和標定

準確稱取0.26g～0.32gCaCO3基準試劑于250mL燒杯中，加少量蒸餾水潤濕，蓋上表面皿，慢慢滴加1∶1HCl溶液約3mL使其溶解，加少量蒸餾水稀釋，定量轉移到250mL容量瓶中，搖勻。用25mL移液管準確移取Ca2＋基準試液于錐形瓶中，加入4滴6mol／LNaOH溶液及NN指示劑4～5滴，用待標定EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色變為純藍色即為終點。平行3次，計算EDTA溶液的平均濃度。

1.3.2 漂白粉中固體總鈣量的測定

準確稱取0.80g～1.00g漂白粉于1000mL燒杯中，加蒸餾水溶解，定量轉移到1000mL容量瓶中，搖勻。

用25mL移液管準確移取漂白粉試液于錐形瓶中，加入10mL 10%NaNO2溶液，靜置8min。再加入4滴6mol／LNaOH溶液，調節pH≥12加入NN指示劑4～5滴，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色變為純藍色既為終點。平行3次，計算漂白粉中固體總鈣的平均含量。

2 結果與討論

2.1 標定條件的選擇

2.1.1 NN指示劑加入量的影響

控制NaOH的加入量為3mL，改變NN指示劑的加入量，所測數值見表1。

2.1.2 NaOH溶液加入量的影響

以上加入3mL NaOH的實驗現象中，均有沉淀，說明NaOH過量，保持NN指示劑的加入量為4滴，改變NaOH的加入量，所測定的數值見表2。

表1 NN指示劑的加入量對滴定終點顏色變化靈敏度的影響

表2 NaOH加入量對測定結果的影響

通過表1、表2可以看出，控制NN指示劑的加入量為4滴，NaOH的加入量為4滴時，變色過程明顯，靈敏度高。

2.2 測定條件的選擇

2.2.1 靜置時間對實驗結果的影響

在最佳實驗條件下，加入10mL10%NaNO2溶液，改變靜置時間，所測定的數值見表3。

表3 靜置時間對測定結果的影響

從表3可以看出，加入10%的NaNO2溶液后，靜置8min時，為最佳靜置時間，此時Ca（ClO）2與NaNO2恰好反應完全，不會對后來加入的指示劑造成影響。

2.2.2 NaNO2加入量對實驗結果的影響（見表4）

表4 NaNO2的加入量對實驗結果的影響

從表4可以看出，NaNO2的加入量不會對實驗結果造成任何影響，但是，不加NaNO2會使得終點無法到達，以致實驗無法進行。

3 結束語

本實驗以EDTA絡合滴定法對漂白粉中的鈣含量進行了測定，該方法與氧化還原法［7］相比，不僅操作簡便迅速，操作技術易于控制，成本也較低，適于普遍推廣，也是鈣含量方法中應用最廣泛的一種方法。隨著工業生產和環境科學的迅速發展，以及人類生活水平的提高，要求分析化學提供更加靈敏快速簡便的方法來進行高純材料和人體微量元素的痕量檢測，這需要我們不斷尋求新的分析方法。

［1］洪昭毅，薛敏波.人體的鈣營養［J］.中國兒童保健雜志，2001，（2）：105－108.

［2］同濟大學普通化學及無機化學教研室.普通化學［M］.1版.北京：高等教育出版社，2004：313.

［3］華中師范大學.分析化學［M］.3版.北京：高等教育出版社，2001.

［4］余振寶，姜桂蘭.分析化學實驗［M］.1版.北京：化學工業出版社，2005：44.

［5］余振寶，姜桂蘭.分析化學實驗［M］.1版.北京：化學工業出版社，2005：43.

［6］武漢大學.分析化學實驗［M］.4版.北京：高等教育出版社，2001：285.

［7］陳妙蘭.高錳酸鉀滴定法測定鈣片中鈣的含量［J］.遼寧化工雜志，2009，38（4）：272－275.