三種劑型阿維菌素在土壤中的消解動態

楊凱凱，商 建，杜軍輝，劉 峰

(山東農業大學植物保護學院農藥毒理及應用重點實驗室，山東泰安 271018)

1 材料與方法

1.1 儀器 高效液相色譜儀(Agilent 1200)，旋轉蒸發儀(BUCHI)R－210，回旋式震蕩器(江蘇太倉THZ－22)，循環水多用真空泵(上海瀘西分析儀器廠 SHZ－3)，超聲波清洗儀(尾山市超聲儀器有限公司KQ－500DE)，布氏漏斗等。

試劑:甲醇(色譜純，天津市永大化學試劑有限公司)，阿維菌素標準品(B1a＞93%，購自中國標準試劑網)

藥劑:2%微囊懸浮劑，1.8%乳油，2%顆粒劑(藥劑均為本實驗室自制，符合國家質量檢測標準)。

1.2 消解動態試驗 按一次施藥多次取樣的方法進行。阿維菌素乳油、微囊懸浮劑、顆粒劑分別進行5 mg·kg－1和20 mg·kg－1的毒土處理(土壤采自山東農業大學，壤土，過40目篩，自然風干)，總共6個處理，每個處理重復3 次。25 ℃條件下放置，分別于施藥后 1、3、5、10、15、20、30、45、60、80、100 d 采取土樣進行檢測。

1.3 分析方法

1.3.1 標準溶液的配制 準確稱取阿維菌素標準品(精確至0.000 1 g)配制成10.0 mg/L甲醇貯備液，于－4℃冰箱中備用。

1.3.2 樣品的提取 稱取土樣20 g于100 mL錐形瓶中，加入40 mL甲醇，于超聲波清洗器中振蕩提取30 min，200 r/min回旋式震蕩器振蕩提取2 h，經布氏漏斗抽濾，用20 mL甲醇洗滌殘渣。濾液在32℃左右減壓濃縮近干，10 mL容量瓶定容，轉移至5 mL刻度試管內，高效液相測定。

1.3.3 色譜條件 色譜柱C18不銹鋼柱(250 mm×4.6 mm，5 μm);流動相為甲醇:水=90:10;流速為1.0 mL/min;檢測波長245 nm;進樣量10 μL;柱溫室溫;外標法(峰面積)定量。

1.4 數據處理

所得數據用Excel進行分析檢驗。

2 結果與分析

2.1 保留時間

在上述色譜條件下阿維菌素B1a保留時間為10.362 min。圖1，圖2分別為溶劑甲醇圖和阿維菌素標準溶液色譜圖。

圖1 溶劑甲醇圖Fig.1 Figure solvent methanol

圖2 阿維菌素標準溶液色譜圖Fig.2 Avermectin standard solution chromatogram

2.2 最低檢出濃度、準確度與精密度

2.2.1 線性關系的確定 定量移取100.0 mg/L標準貯備液，用甲醇梯度稀釋配得0.10、0.50、1.00、5.00、10.00、50.00 mg/L系列標準溶液，進樣10 μL液相色譜測定，以阿維菌素標準溶液濃度為橫坐標，以峰面積為縱坐標作標準曲線見圖3。其標準曲線方程為y=20.122x－0.3226，R2=0.9998。阿維菌素標準溶液的濃度在0.10～50.00 mg/L范圍內，其含量與峰面積有良好的線性關系。

2.2.2 最低檢出濃度 在上述樣品處理方法及色譜操作條件下，以信噪比S/N=3計，測得阿維菌素在土壤中的最低檢出濃度為0.001 mg/kg，最低檢出量為1.0×10－10g。

2.2.3 準確度與精密度 在未施藥的空白土壤樣品中分別添加不同劑型的阿維菌素，進行5、20 mg·kg－12個濃度的添加回收率試驗，每個濃度重復2次，按上述方法進行提取、濃縮、凈化和高效液相色譜分析，計算樣品的添加回收率。三種劑型阿維菌素樣品的平均回收率為:83.3% ～109.6%，變異系數為1.46% ～4.30%。

圖3 標準曲線圖Fig.3 Standard curve

2.3 阿維菌素在土壤中的消解動態

三種劑型的阿維菌素在土壤中的消解動態均符合一級降解動力學。前期消解速率快于后期，后期降解逐漸緩慢，其中阿維菌素乳油最為明顯。阿維菌素在土壤中的降解與劑型有密切的聯系，微囊懸浮劑明顯慢于顆粒劑、乳油，持效期長，這可能是由于其制備方法、基本性質的不同導致其降解特性存在著一定的差異。另外阿維菌素在土壤中的降解還與初始濃度有關，微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油5 mg·kg－1的消解速率均較快于20 mg·kg－1，高濃度對降解速率表現出一定的抑制作用(圖4，圖5)。阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解性見表1，5 mg·kg－1的阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解半衰期分別為88.86 d，57.76 d，22.14 d;20 mg·kg－1的阿維菌素微囊懸浮劑、顆粒劑、乳油在土壤中的降解半衰期分別為157.52 d，111.79 d，82.51 d。

表1 阿維菌素在土壤中的消解動態Table 1 Avermectin in soil degradation dynamics

3 結論與討論

通過本文的研究可以得出:

(1)檢測波長:245 nm;流動相，甲醇:水=90:10;甲醇作為溶劑，可滿足阿維菌素殘留的檢測要求。

(2)相同濃度阿維菌素的不同劑型，在土壤中的降解速率不同，微囊懸浮劑的降解速率明顯低于顆粒劑和乳油。

(3)微囊懸浮劑在適當條件下將農藥緩慢釋放出來，與傳統的顆粒劑、乳油相比，具有持效期長、安全性高、環境污染小、有效利用率高等優點［9］。(4)阿維菌素三種劑型的環境行為各異，具有不同的降解特性，因此使用過程中掌握合理的施藥方式，提高阿維菌素利用率并降低其對環境的危害，最大限度的發揮不同劑型的作用。(5)為了全面評價阿維菌素的環境行為及生態風險，有必要深入研究其在土壤中的吸附、移動特性和其降解產物在環境中的歸趨、生態毒性［10－11］。

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