邵森林,梁 恒,張建輝,陳 杰,李圭白
(1.哈爾濱工業大學城市水資源與水環境國家重點實驗室,150090哈爾濱;2.河北工程大學城市建設學院,056005河北邯鄲;3.蘇州立升凈水科技有限公司,215152江蘇蘇州)
超濾(UF)膜技術作為飲用水處理的一個獨立工藝,是水處理領域近20年來重要的技術突破,其出水水質優良,生物安全性高[1].但是由于UF具有較高的截留分子量,不能有效去除色度、天然有機物(特別是小分子腐殖質)和一些人工合成有機物[2].為了強化這些物質的去除,常常將粉末活性炭 (PAC)投加到UF系統中組成一體式PAC/UF工藝[3].一體式PAC/UF工藝充分發揮了PAC吸附去除有機物的性能,還有效利用了超濾優良的固液分離能力,保障了生物安全性的同時,進一步提高工藝的化學安全性;同時水廠可根據進水有機污染程度來投加PAC,具有很強的靈活性[4];PAC還可以一定程度減緩膜污染[5].由于一體式PAC/UF工藝是將PAC直接投加于膜池,需要在膜過濾過程中曝氣以防止PAC沉淀.曝氣不僅可以防止PAC在膜池中沉淀,同時通過氣泡在膜絲表面的振動和摩擦等作用,在膜絲表面產生剪切力并有效促使膜絲抖動,使得抽吸過程中形成的濾餅層松動脫落,從而抑制污染物在膜表面聚集,減緩膜污染[6].但是曝氣能耗巨大[7].
目前國內對一體式PAC/UF工藝的研究主要集中于其對污染物的去除效果[8-9]和PAC對膜污染的影響[10],未曾發現對工藝曝氣方面的研究.本文先通過小試,研究曝氣方式、曝氣量等因素對工藝的影響,然后通過中試驗證小試的結果,并進行經濟性分析,以期為一體式PAC/UF工藝中曝氣系統的設計和運行提供參考.
小試實驗裝置如圖1所示,實驗系統為兩組膜系統平行運行.系統通過可編程控制器(PLC)自動控制運行.采用恒水位水箱控制膜池液位,在蠕動泵的抽吸作用下,水由膜絲外部進入膜絲內部,然后流入出水箱.反洗時,蠕動泵反轉,出水箱的水由膜絲內部流向膜絲外部.通過空壓機和曝氣頭可以對膜池曝氣,防止PAC沉淀,并通過氣泡擦洗抖動膜絲.
小試試驗所用UF膜為外壓式PVC中空纖維超濾膜(蘇州立升凈水科技有限公司提供),膜組件自行制作,膜面積0.05m2,其標準孔徑為0.01μm,截留分子質量5×104u.
小試采用死端過濾方式過濾,通量恒定為30L/(m2·h),原水在膜池中的停留時間為12min.試驗中過濾1h,氣水反洗1min,反洗強度為60L/(m2·h).PAC一次性手動投加至膜池,每12h投加一次,投加PAC前將膜池排空.

1—原水水箱;2—恒水位水箱;3—膜池;4—膜組件;5—壓力傳感器;6—蠕動泵;7—空壓機;8—氣體流量計;9—曝氣頭;10—排水閥.
中試進水采用水廠的待濾水.膜材料同小試,總有效膜面積100 m2,膜系統運行工況同小試.PAC通過蠕動泵連續性投加到膜池,投加量為20 mg/L.
中試膜系統運行工況:通量30 L/(m2·h),過濾1 h,氣水反洗30 s,反洗強度70 L/(m2·h),反洗曝氣量為50 m3/(m2·h)(以膜組件底面積計算).回收率為95%,即每次反洗后排液0.15 m3.
實驗在南方某水廠進行,實驗期間小試和中試的進水水質如表1所示.
實驗所用PAC為水廠自用活性炭,福建省龍福炭業有限公司生產,木質炭,碘吸附值為522mg/g,亞甲基藍吸附值為108mg/g,水分8.51%,灰度2.34%.小試PAC投加前預過200目篩子,中試PAC投加前預過100目篩子.

表1 實驗期間小試和中試進水水質
試驗期間,每天檢測1次膜進出水水質,檢測項目包括水溫、濁度、顆粒數、CODMn、UV254.
水溫、CODMn等均按國家標準(GBT5750.1—2006)測定,濁度采用HACH-2100N濁度儀測定,UV254采用上海精科752N紫外可見分光光度計測定(除膜出水外測定前均先經0.45μm濾膜過濾),顆粒數采用IBR便攜式顆粒技術儀(型號:ZH-IBR-Z1).
試驗過程中,中試系統自動檢測并記錄跨膜壓(PTM).
2.1.1 PAC質量濃度和濁度的關系
將PAC配置成50、100、150、200、250、300、350、400 mg/L的渾濁液,然后測其濁度.圖2顯示了PAC的質量濃度和渾濁液濁度之間的關系,可以看出PAC質量濃度和渾濁液濁度之間符合很好的線性關系(R2=0.995 6),可以用濁度表征PAC的質量濃度.
2.1.2 PAC的靜態沉降實驗
將中試膜池排空,進水至水位2.4m.投加PAC使膜池內混合液PAC質量濃度為400mg/L.曝氣,使PAC混合均勻,停止曝氣.測量膜組件頂部(水位2.0m)不同時間點PAC混合液的濁度.圖3為停止曝氣后,膜組件頂部PAC質量濃度隨時間變化.可以看出,在靜置的前10min,PAC質量濃度迅速降低至初始質量濃度的1/3,之后PAC質量濃度緩慢下降,按初始質量濃度為400mg/L計算,此時膜組件頂部的PAC仍有100mg/L左右.

圖2 PAC質量濃度與濁度的關系
從PAC的沉降曲線可以看出,只要保持一定的時間曝氣一次就可以維持膜池PAC于一定的濃度,保證其吸附作用的發揮,即在PAC/UF工藝中可以采取間歇曝氣防止PAC沉淀.試驗中,間歇曝氣取曝氣1min,停止4min.

圖3 膜組件頂部PAC質量濃度隨時間變化
2.2.1 曝氣方式對有機物去除效果的影響
CODMn和UV254是衡量水中有機物的重要指標.圖4、5為PAC投加量為40mg/L、曝氣量為0.7L/min情況下,不同曝氣方式對CODMn和UV254去除效果的比較.
在試驗運行期間,進水CODMn和UV254平均為(0.94±0.07)mg/L和(0.020±0.020)cm-1.對于連續曝氣,出水CODMn和UV254平均為(0.47±0.08)mg/L和(0.008±0.030)cm-1,對應平均去除率為(50±11)%和(60±15)%.對于間歇曝氣,出水CODMn和UV254平均為(0.51±0.11)mg/L和(0.009±0.030)cm-1,對應平均去除率為(46±11)%和(55±15)%.

圖4 不同曝氣方式下CODMn去除效果比較

圖5 不同嚗氣方式下UV254去除效果比較
顯然,連續曝氣情況下工藝對有機物的去除效果要略好于間歇曝氣,但是差別并不是特別明顯.這是因為和連續曝氣相比,間歇曝氣會導致部分PAC沉淀,無法發揮吸附作用;同時,由于連續曝氣充分攪動混合液使膜池中水與PAC更加充分地接觸.因此,連續曝氣工況下工藝對有機物的去除效果略好.
2.2.2 曝氣方式對膜污染的影響
圖6為不同PAC投加量(20和40mg/L)下連續曝氣和間歇曝氣PTM的變化情況.可以看出,在PAC投加量為20mg/L的情況下,曝氣方式對PTM影響很大,間歇曝氣時PTM增長明顯快于連續曝氣時.而在PAC投加量為40mg/L的情況下,曝氣方式對PTM變化幾乎沒有影響,兩條PTM變化曲線基本重合.這可能是由于PAC投加量為20mg/L時,膜池中PAC質量濃度不高,PAC的沉淀使膜池中PAC質量濃度進一步低,從而影響其減緩膜污染的作用;而PAC投加量為40mg/L時,由于膜池中PAC質量濃度很大,盡管有部分沉淀,膜池中未沉淀的PAC足以發揮其減緩膜污染的作用.
圖7為PAC投加量為20mg/L、連續曝氣情況下,不同曝氣量(0.40和0.8L/min)PTM的變化情況.可以看出,0.8L/min曝氣量情況下PTM增長明顯比0.4L/min曝氣量情況下緩慢.在高曝氣量情況下氣泡的擦洗作用更加強烈,同時膜絲的抖動也更加劇烈,可以使濾餅層一定程度上脫落.同時,高曝氣量情況下濃差極化也可以得到一定程度的抑制.所以,增大曝氣量可以減緩膜污染.

圖6 曝氣方式對PTM的影響
從小試結果可以看出,連續曝氣的出水水質略好,同時在低PAC投加量下,可以更好發揮PAC減緩膜污染的作用;增加曝氣量也可以減緩膜污染.在小試研究結果的基礎上,通過中試對小試的結果進行驗證.連續曝氣和間歇曝氣均采用膜試驗系統的設計曝氣量:50m3/(m2·h)(以膜組件底面積計算).間歇曝氣開/停時間為1min/4min.

圖7 不同曝氣量情況下PTM的變化
表2為連續曝氣和間歇曝氣情況下中試去除污染物效果比較.可以看出,PAC/UF對顆粒物有良好的去除效果,出水濁度小于0.05NTU,>2μm顆粒數小于27個.不同的曝氣方式對濁度的影響不大,連續曝氣使出水顆粒數略有增加.

表2 不同曝氣方式下中試去除污染物效果
對比表2中CODMn和UV254可以看出,連續曝氣比間歇曝氣對有機物處理效果好,但是差別不是太大,該結果和小試結果完全一致.
圖8為連續曝氣和間歇曝氣情況下PTM的變化.可以看出,連續曝氣情況下PTM增長明顯慢于間歇曝氣.這個結論與小試結果相符.

圖8 中試連續曝氣和間歇曝氣下PTM的變化
不同曝氣方式下,運行成本主要區別于曝氣能耗上.連續曝氣和間歇曝氣的抽吸和反洗能耗基本相同,都為0.146 kW·h/m3,但間歇曝氣的曝氣能耗只為0.044 kW·h/m3,占總能耗的23%;而連續曝氣的曝氣能耗為0.265 kW·h/m3,占總能耗的62%.間歇曝氣比連續曝氣可以節約能耗0.221 kW·h/m3.如按電價0.5元/(kW·h)計,間歇曝氣可節約成本0.11元/m3.
相對于間歇曝氣,連續曝氣可以一定程度上減輕膜污染,同時連續曝氣情況下PAC/UF工藝去除有機物效果略好.但間歇曝氣可以節約成本0.11元/m3.綜合考慮PAC/UF工藝膜污染、除污染效能和運行成本可以看出,對于PAC/UF工藝,間歇曝氣更經濟合理.
1)采用濁度可以間接表征PAC質量濃度,只要保證一定的時間曝氣1次,就可以維持膜池濃縮液中一定的PAC質量濃度.
2)相對于間歇曝氣,連續曝氣情況下PAC/UF去除CODMn和UV254的效率分別平均提高4%和5%;連續曝氣會使出水顆粒數略微增加;在PAC投加量為20 mg/L的情況下,曝氣方式對PTM影響很大,間歇曝氣時PTM增長明顯快于連續曝氣時.而在PAC投加量為40 mg/L的情況下,曝氣方式對PTM變化幾乎沒有影響.0.8 L/min曝氣量情況下PTM增長明顯比0.40 L/min曝氣量情況下緩慢,增加曝氣量也可以減緩膜污染.
3)與連續曝氣相比,間歇曝氣可以節約能耗0.221 kW·h/m3,節約成本約0.11元/m3.綜合考慮PAC/UF工藝膜污染、除污染效能和運行成本,對于PAC/UF工藝,間歇曝氣更合適.
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