蘇合香和安息香有效部位GC-MS成分分析

彭穎，夏厚林，王建，周穎，黃立華

實驗室 中藥資源系統研究與開發利用省部共建國

開竅藥又稱芳香開竅藥。多數具有濃郁的芳香之氣，能開啟閉阻心竅，醒神回蘇，該類藥物開竅的物質基礎可能為具有“辛香之氣”的揮發性成分[1]。蘇合香和安息香為芳香開竅藥中使用頻率較高的藥物，且蘇合香跟安息香均為樹脂類中藥。前期課題組藥理實驗結果表明蘇合香的有效部位為石油醚部位和乙醚部位。本研究采用氣相色譜-質譜（GCMS）聯用技術對常用芳香開竅藥蘇合香和安息香石油醚部位和乙醚部位揮發性成分進行對比研究，希望找出它們共性，為進一步研究芳香開竅藥的物質基礎奠定基礎。

1 儀器與試藥

氣相色譜-質譜聯用儀 Agilent GC6890/ Agilent MS5973；色譜柱：HP-INNOWax ( 19091N-133) , 30 m ×0.25 mm × 0.25 μm。

藥材經成都中醫藥大學藥用植物教研室盧先明教授鑒定蘇合香為金縷梅科植物蘇合香樹Liquidambar orientalis Mill.的樹干滲出的香樹脂的加工精制品，安息香為安息香科植物白花樹Styrax tonkinensis (Pierre) Craib ex Hart.的干燥樹脂。

2 溶劑提取

蘇合香石油醚部位提取：取蘇合香1 g，加石油醚至提取完全，減壓回收石油醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作為蘇合香石油醚部位；

蘇合香乙醚部位提取：經石油醚提取后的殘渣加乙醚至提取完全，減壓回收溶劑，加乙酸乙酯定容至10 mL作為蘇合香乙醚部位。

安息香石油醚部位提取：取安息香1 g，加石油醚至提取完全，減壓回收石油醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作為安息香石油醚部位；

安息香乙醚部位提取：經石油醚提取后的殘渣加乙醚至提取完全，減壓回收乙醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作為安息香乙醚部位。

3 實驗條件

色譜條件：進樣口溫度：250 ℃；程序升溫條件：初始溫度為50 ℃，以6 ℃ min-1升溫至170 ℃，再以5 ℃ min-1升溫至220 ℃，最后以20 ℃ min-1升溫至270℃；載氣：高純氦氣；載氣流量：1.0 mL min-1；無分流進樣；進樣量：1 μL。

質譜條件：電離方式為EI源，電離能量為70 eV，離子源溫度為230 ℃，四極桿溫度為150 ℃，傳輸線溫度為150 ℃，電子倍增器電壓為1765 V，質量掃描范圍為20～450 amu。

4 結果

按照上述的色譜條件和質譜條件，經氣相色譜數據處理系統，以面積歸一化法測得揮發油各組分相對含量。得蘇合香石油醚部位、乙醚部位的總離子流圖和安息香石油醚部位、乙醚部位的總離子流圖。對總離子流圖中的各峰質譜掃描后得到質譜圖，經計算機質譜數據系統（G1033A，D 01.00NlST98標準質譜檢索庫）檢索，人工譜圖解析，并查對有關資料，蘇合香經溶劑提取石油醚部位鑒定出23個化合物、乙醚部位10個化合物，結果見表1、表2；安息香經溶劑提取石油醚部位鑒定出4個化合物、乙醚部位5個化合物，結果見表3、表4。

表1 蘇合香石油醚部位主要化學成分

18 15.26 合成左旋龍腦 l(-)-borneol C10H18O 154 1.45 19 15.41 馬芐烯酮4，6，6-Trimethyl-bicyclo[3.1.1]Hept-3-En-2-One C10H14O 150 2.50 20 12.99 桃金娘烯醇 myrtenol C10H16O 152 1.05 21 20.26 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 220 2.99 22 25.12 苯甲酸芐酯 benzyl benzoate C14H12O2 212 8.81 23 27.74 Bornyl cinnamate 2 C19H24O2 284 28.61

表2 蘇合香乙醚部位主要化學成分

蘇合香石油醚部位分析鑒定得到23個化學成分，占總色譜峰面積的90%以上，乙醚部位分析鑒定得出11個化學成分，占總色譜峰面積的91%以上。因前期課題組藥理實驗得出石油醚部位和乙醚部位為蘇合香有效部位，在此將蘇合香石油醚部位和乙醚部位得到的化學成分進行合并，得出28個化學成分。這28個化學成分與文獻上報道[2~3]的蘇合香超臨界CO2萃取得到的成分及蘇合香揮發油得到的化學成分有一定的相似性，只是與較完整的揮發性成分提取得到的成分相比較更加具體更細化，更便于找到蘇合香有效部位發揮藥效的物質基礎。

表3 安息香石油醚部位主要化學成分

表4 安息香乙醚部位主要化學成分

安息香石油醚部位分析鑒定得到4個化學成分，乙醚部位分析鑒定得出5個化學成分，因前期課題組藥理實驗得出石油醚部位和乙醚部位為安息香有效部位，在此將安息香石油醚部位和乙醚部位得到的化學成分進行合并，得出6個化學成分，這6個化學成分與文獻上報道[4]的安息香揮發性成分GC-MS得到的成分比較相對較少。由于本文旨在探索安息香有效部位發揮藥效的物質基礎，這樣得出的較少成分更加具體更細化，更便于快捷的找到安息香發揮藥效的物質基礎。

5 討論

通過對開竅藥蘇合香、安息香有效部位進行GC-MS成分分析，找出各自有效部位的化學成分，同時得到蘇合香和安息香有效部位中的共有成分丙酸乙酯、苯甲酸芐酯，其中丙酸乙酯可能是由于實驗溶劑引入分析結果中的，提示苯甲酸芐酯可能與兩種芳香開竅藥的共有藥效有一定的關系。本文確定的蘇合香、安息香有效部位中化學成分的種類為進一步研究芳香開竅藥蘇合香、安息香的藥效物質基礎奠定基礎。

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（2010年版一部）[S].北京:中國醫藥科技出版社,2010:153;138.

[2] 姚發業,邱芹,崔兆杰,等.蘇合香揮發油的化學成分[J].藥物分析雜志,2005,25(7):859.

[3] 姚發業,邱芹,劉國鵬,等.超臨界二氧化碳萃取分析蘇合香化學成分[J].中草藥,2005,36(8):1149.

[4] 婁方明,李群芳,邱維維.氣質聯用分析安息香的揮發性成分[J].中成藥,2010,32(10):1829.