高考有機選擇題解題攻略

在全國及各省市的的高考的化學(xué)選擇試題中，有機化學(xué)題目是近年來重要的高頻考點，該題考查分子式的確定、官能團識別及發(fā)生的反應(yīng)類型、溶解性等定性判斷及物質(zhì)反應(yīng)的定量計算等。筆者針對此題考查的特點，總結(jié)概括相關(guān)的知識點，歸納出系統(tǒng)高效的解題攻略，以期對各位同仁的教學(xué)和學(xué)生的學(xué)習(xí)能有所幫助。

一、有機選擇題考查的知識點

1. 分子式的確定。

由于選擇題中有機物直接給出結(jié)構(gòu)式，所以碳、氧、氮、氫、鹵素等原子的個數(shù)直接數(shù)出來。如果給的是鍵線式，氫原子個數(shù)按照碳、氧、氮原子的化合價（結(jié)合數(shù)）算出總數(shù)。

注意：（1）若是鍵線式，注意折點和端點處的碳原子和氫原子數(shù)。

（2）把握苯環(huán)和六元脂環(huán)上氫原子數(shù)的不同，萘環(huán)公共碳上無氫原子。

（3）若是氫原子數(shù)太多，可以借助不飽和度公式來計算氫原子數(shù)，以節(jié)省時間。

不飽和度的計算公式 ： 有機物CnHmOx不飽和度 Ω= （2n+2-m）/2。

常見結(jié)構(gòu)的不飽和度：

碳碳單鍵：Ω= 0 ； 碳碳雙鍵：Ω= 1 ；碳碳叁鍵：Ω= 2 ； 環(huán)：Ω= 1 ； 苯環(huán)：Ω= 4 ； 碳氧雙鍵：Ω= 1 .

2. 官能團的識別。

要求熟悉并且能正確判斷出烴及烴的衍生物的特征官能團的結(jié)構(gòu)以及名稱的準(zhǔn)確書寫。

3. 有機反應(yīng)類型的確定。

取代反應(yīng)：烷烴、苯及苯的同系物、鹵代烴、醇、酚、羧酸、酯。

加成反應(yīng)：烯烴、炔烴、苯、醛、酮.

消去反應(yīng)：鹵代烴、醇（均要求“鄰碳有氫”）.

氧化反應(yīng)：所有有機物的通性（因為除CCl4外，至少有機物都可以燃燒）.

還原反應(yīng)：烯烴、炔烴、苯、醛、酮與H2發(fā)生的加成反應(yīng).

加聚反應(yīng)：單體具備碳碳雙鍵。

縮聚反應(yīng)：單體具備能脫去小分子的兩個以上的官能團，主要是生成聚酯。

4. 有機物對水作溶劑的溶解性大小的判斷。

親水基：羥基、羧基。 憎水（親油）基：鏈烴基、苯基、酯基。

有機物是否溶于水以及水溶性如何，取決于親水基團與憎水集團的影響力的大小比較。一般來說，具備親水基而且憎水基碳數(shù)較小，則具備水溶性。親水基越多，水溶性越好，憎水基越多或越大，水溶性越差。如：乙醇、乙二醇、乙酸中的憎水基小，所以都溶于水。而C15H31COOH等高級脂肪酸由于烴基比較大，所以難溶于水。

5. 有機物消耗物質(zhì)的能力計算。

（1）消耗NaOH。

① 直接消耗：酸性的官能團羧基或酚羥基消耗與羧基或酚羥基等物質(zhì)的量的NaOH。

② 間接消耗：酯和鹵代烴水解后由于生成羧酸和氫鹵酸，故也能消耗與酯基和鹵原子 等物質(zhì)的量的NaOH。

③ 酚酯水解后能生成酚和氫鹵酸，故1mol酚酯基能消耗2molNaOH。

④ 鹵原子直接連接苯環(huán)的芳香鹵代烴水解后能生成酚和氫鹵酸，故1mol鹵原子能消耗2molNaOH。

（2）消耗溴水溶液中的Br2。

①加成消耗：1mol碳碳雙鍵消耗1mol Br2 ；1mol碳碳三鍵消耗2mol Br2

②取代消耗：酚羥基的沒掛側(cè)鏈的鄰對位取代。注意間位不取代，苯環(huán)不與溴水溶液中的Br2發(fā)生加成反應(yīng)而消耗Br2。

（3）消耗H2。

有機物都是通過加成反應(yīng)消耗H2 ，如： 碳碳雙鍵（1mol H2）；碳碳三鍵（2mol H2）；苯環(huán)（3mol H2）；醛基（1mol H2）；酮基（1mol H2）。注意酯基和羧基中的羰基不與H2反應(yīng)。

二、典型題例分析

【例1】（2012·江蘇）普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)如①圖所示（未表示出其空間構(gòu)型）。下列關(guān)系普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是

A. 能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

B. 能使酸性KMnO4溶液褪色

C. 能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)

D. 1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)

【解析】本題結(jié)構(gòu)中的六元環(huán)不是苯環(huán)，故不存在酚的結(jié)構(gòu)，不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯；有碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)；含有酯基、羧基、羥基，能發(fā)生取代反應(yīng)，含有羥基，能發(fā)生消去反應(yīng)，C正確；含有酯基、羧基，所以與2molNaOH反應(yīng)，D錯。

【答案】BC

【例2】（2011·江蘇）β—紫羅蘭酮是存在于玫瑰=花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A1。

下列說法正確的是

A. β—紫羅蘭酮可使酸性KMnO4溶液褪色

B. 1mol中間體X最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)

C. 維生素A1易溶于NaOH溶液

D. β—紫羅蘭酮與中間體X互為同分異構(gòu)體

【解析】A選項β—紫羅蘭酮中含有還原性基團碳碳雙鍵，可使酸性KMnO4溶液褪色；B選項1mol中間體X含2mol碳碳雙鍵和1mol醛基，最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)；C選項維生素A1以烴基為主體，水溶性羥基所占的比例比較小，所以難于溶解于水或水溶性的溶液如NaOH溶液；D選項β—紫羅蘭酮比中間體X少一個碳原子，兩者不可能互為同分異構(gòu)體。

【答案】A

【點撥】該題以“β—紫羅蘭酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，它經(jīng)多步反應(yīng)可合成維生素A1”為載體，考查學(xué)生對有機化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團的性質(zhì)、同分異構(gòu)體等基礎(chǔ)有機化學(xué)知識的理解和掌握程度。

【例3】（2011·重慶）NM-3和D-58是正處于臨床試驗階段的小分子抗癌藥物，結(jié)構(gòu)如圖2所示，關(guān)于NM-3和D-58的敘述，錯誤的是

A. 都能與NaOH溶液反應(yīng)，原因不完全相同

B. 都能與溴水反應(yīng)，原因不完全相同

C. 都不能發(fā)生消去反應(yīng)，原因相同

D. 遇FeCl3溶液都顯色，原因相同

【解析】本題考察有機物的結(jié)構(gòu)、官能團的判斷和性質(zhì)。由結(jié)構(gòu)簡式可以看出NM-3中含有酯基、酚羥基、羧基、碳碳雙鍵和醚鍵，而D-58含有酚羥基、羰基、醇羥基和醚鍵。酯基、酚羥基和羧基均與NaOH溶液反應(yīng)，但前者屬于水解反應(yīng)，后兩者屬于中和反應(yīng)，A正確；酚羥基和碳碳雙鍵均與溴水反應(yīng)，前者屬于取代反應(yīng)，后者屬于加成反應(yīng)，B正確；NM-3中沒有醇羥基不能發(fā)生消去反應(yīng)，D-58中含有醇羥基，但醇羥基的鄰位碳上沒有氫原子，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，屬于選項C不正確；二者都含有酚羥基遇FeCl3溶液都顯紫色，D正確。

【答案】C

【例4】（2010·重慶）貝諾酯是由阿司匹林、撲熱息痛經(jīng)化學(xué)法拼合制備的解熱鎮(zhèn)痛抗炎藥，其合成反應(yīng)式（反應(yīng)條件略去）如下：

下列敘述錯誤的是

A. FeCl3 溶液可區(qū)別阿司匹林和撲熱息痛

B. 1mol阿司匹林最多可消耗2mol NaOH

C. 常溫下貝諾酯在水中的溶解度小于撲熱息痛

D. C6H7NO 是撲熱息痛發(fā)生類似脂水解反應(yīng)的產(chǎn)物

【解析】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。A項，撲熱息痛含有酚烴基，而阿司匹林沒有，而酚烴基可以與FeCI3發(fā)生顯色反應(yīng)，正確。B項，阿司匹林中酯水解生成的酚還要繼續(xù)與NaOH反應(yīng)，故1mol阿司匹林可消耗3molNaOH，錯誤。C項，貝諾酯中有兩個酯基，這些均為憎水基，故其溶解度小，正確。D項，撲熱息痛的水解產(chǎn)物之一為：■ 其化學(xué)式為C6H7NO，正確。

【答案】B

（作者單位：北京師范大學(xué)珠海附屬高級中學(xué)）

責(zé)任編校 李平安