氣相色譜法測定工業丙烯醇的含量

邵月慶，李連營，邸亞男

（1，3.天津渤天化工有限責任公司，天津300480；2.天津長城協同油脂有限公司，天津300480）

1 實驗方法

1.1 方法提要

本方法以DB-WAX毛細管色譜柱和氫火焰檢測器，用丁酮做內標物，對工業丙烯醇進行氣相色譜分離和測定。

1.2 儀器

氣相色譜儀：帶火焰離子化檢測器，且具備數據處理機或色譜工作站。

微量注射器：1L；色譜柱：DB-WAX柱，0.25 mm×60 m，涂層厚0.25 um。

1.3 試劑和溶液

丙烯醇：已知純度≥98.0%；丁酮：已知純度≥99.0%；丙烯醇標準溶液：約70%水溶液（用前述試劑配制成準確濃度的溶液）；

丁酮內標溶液：用移液管準確移取20 mL前述酮于100 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，混勻。

1.4 色譜操作條件

進樣器溫度：200℃；檢測器溫度：230℃；載氣及流速：He，總流速約50mL/min；分流速約0.85mL/min；空氣流速：約500 mL/min；氫氣流速：約50 mL/min；進樣量：0.5 L；分流比：50

上述操作條件是典型的，可根據具體儀器的性能和色譜柱的差異作適當調整，以期獲得最佳效果。

1.4 測定過程

1.4.1 標樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇試劑或丙烯醇標準溶液，稱量其質量（精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用移液管準確加入5 mL丁酮內標溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動使標樣完全混勻。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取1 mL丙烯醇樣品（稱量其質量，精確至0.000 1 g）于10 mL容量瓶中，用與1.5.1同一支移液管準確加入5 mL丁酮內標溶液，迅速用去離子水稀釋至刻度，塞緊瓶塞，搖動使標樣完全混勻。

1.4.3 測定

在上述色譜條件下，待儀器條件準備就緒后，先注入數針標樣溶液，計算丙烯醇的相對校正系數。然后注入兩針試樣溶液，進行氣相色譜分析。在上述色譜條件下，丁酮保留時間約6.2 min；丙烯醇保留時間約11.5 min，典型譜圖見圖1。

1.4.4 計算

丙烯醇的相對校正系數f1按式（1）計算；丙烯醇的質量分數ω，以百分含量表示，按式（2）計算：

式中：r1—標樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；m1—標樣的質量，g；m2—試樣的質量，g；p—配制標樣中所用丙烯醇試劑或丙烯醇標準溶液的質量分數的準確數值，%。

1.4.5 允許差

2次測定結果之差不大于0.3%。取二次平行測定的算術平均值為測定結果。

2 結果與討論

（1）采用內標法定量工業丙烯醇的含量，消除了對該色譜柱不響應的有機雜質的影響，同時不用考慮水分等無機成分對測定結果的影響，使該方法更加便捷、迅速、準確，分析誤差較小。對同一樣品分別進行6次實驗的測定結果見表1。

表1 同一樣品分別進行6次實驗的測定結果

（2）在1.4.1中標準溶液的配制時，為了考慮與樣品的一致性，最好用丙烯醇標準溶液（約70%水溶液）配制。

（3）為了更方便操作，可以采用丙烯醇質量分數代替丙烯醇的質量，但這時在1.4.1中標樣溶液的配制時一定要采用丙烯醇標準溶液 （約70%水溶液）配制，而不能用丙烯醇試劑代替，并且要用校正過的移液管（1 mL）準確量取。這樣，在配制標樣溶液和樣品溶液時則免去稱量操作。結果計算公式更改為公式（3）和公式（4）即可。不同樣品的2種方式的測定結果見表2。為方便說明，暫將以丙烯醇質量計算的方式的方法命名為質量校正內標法；將以丙烯醇質量分數計算的方式的方法命名為濃度校正內標法。

式中：r1—標樣溶液中，丁酮與丙烯醇峰面積之比的平均值；r2—試樣溶液中，丙烯醇與丁酮峰面積之比的平均值；c1—配制標樣所用丙烯醇標準溶液的質量分數的準確值，%；

表2 不同樣品的兩種方式的測定結果

（4）通過以上2種方式測定結果的比較可以看出，濃度校正內標法測定結果偏高，可能是由于稱量誤差（天平誤差及樣品揮發）致使質量校正內標法測定結果偏低，而濃度校正內標法由于配制標樣溶液和樣品溶液的濃度接近，消除了各自密度的影響。因此，各種試劑的稱量、稀釋等操作一定要迅速，并且確保在密閉條件下進行。

3 結論

（1）采用DB-WAX毛細管色譜柱和氫火焰檢測器，用丁酮做內標物，對工業丙烯醇進行氣相色譜分離和測定。本方法準確度高、操作簡便，更適合70%左右含量的工業丙烯醇的分析。

（2）通過表 1數據可知，本方法最大極差為0.25%，標準偏差為0.11%，變異系數為1.6%，因此，本方法精密度較好。

（3）濃度校正內標法的測定結果比質量校正內標法偏高，二者的極差最大為0.45%。在配制標樣溶液和樣品溶液的濃度接近時，可采用濃度校正內標法。