榕產(chǎn)香椿葉5種重金屬含量測(cè)定

吳建國(guó)，吳巖斌，吳錦忠

（福建中醫(yī)藥大學(xué)中西醫(yī)結(jié)合研究院，福建 福州350122）

香椿Toona sinensis（A.Juss.）Roem.又名春芽樹(shù)、椿、椿樹(shù)，主產(chǎn)于我國(guó)，屬楝科（Meliaceae）香椿屬落葉喬木。香椿葉具有特殊香氣且可以食用，其中富含蛋白質(zhì)、氨基酸、揮發(fā)油、多種維生素以及黃酮、生物堿等活性成分，具有豐富的營(yíng)養(yǎng)和保健作用，被國(guó)外稱(chēng)為“綠色保健菜”［1-2］。其藥用具有祛暑化濕，解毒，殺毒之功效，主治暑濕傷中，惡心嘔吐，食欲不振，泄瀉痢疾，癰疽腫毒，疥瘡，白禿瘡等［3］，作為一種中藥還可以治療腸炎、肺咳、便血、痢疾、疔疽、漆瘡、白禿、白帶、崩漏、跌打腫痛、消化不良、冠心病、壞血病、腮腺炎、尿道炎、子宮炎等癥，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究證實(shí)其還有預(yù)防腫瘤及一定的抗癌作用［4］。

隨著近年來(lái)香椿蔬菜化栽培的廣泛推廣，香椿葉的加工利用愈來(lái)愈受到人們的重視，對(duì)香椿營(yíng)養(yǎng)成分的研究已有較多的報(bào)導(dǎo)［5-6］。本研究測(cè)定了香椿葉中包括鉛、鎘、銅、汞、砷5種重金屬元素的含量，對(duì)進(jìn)一步提高香椿葉的藥用和食用價(jià)值具有十分重要的意義。

1 試藥與儀器

1.1 材料 新鮮香椿葉采自福州蒼山，經(jīng)福建中醫(yī)藥大學(xué)中西醫(yī)結(jié)合研究院吳錦忠教授鑒定為楝科香椿屬植物香椿的樹(shù)葉。

1.2 試劑 標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液（1000 μg/mL，09071032）、標(biāo)準(zhǔn)鎘溶液（1000 μg/mL，09062432）、標(biāo)準(zhǔn)砷溶液（1000 μg/mL，09071033）、標(biāo)準(zhǔn)汞溶液（1000 μg/mL，09061532）、標(biāo)準(zhǔn)銅溶液（1000 μg/mL，09071343）由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心購(gòu)買(mǎi)的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制而成；硝酸和鹽酸為優(yōu)級(jí)純；磷酸二氫氨、硝酸鎂、硼氫化鈉、氫氧化鈉、硫脲、重鉻酸鉀和抗壞血酸均為分析純（上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；水為超純水。

1.3 儀器RT-04小型高速粉碎機(jī)（北京燕山正德機(jī)械設(shè)備有限公司）；SFG-0.2600電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（黃石市恒豐醫(yī)療器械有限公司）；SpectrAA-240FS/240Z原子吸收分光光度計(jì)（美國(guó)瓦里安公司）；AFS-930型全自動(dòng)順序注射進(jìn)樣氫化物發(fā)生-雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司）；EXCEL微波消解儀（西安泰奇儀器設(shè)備有限公司）；R200D電子天平（德國(guó)賽多利斯股份公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品預(yù)處理 取香椿葉樣品于105℃烘干，粉碎，準(zhǔn)確稱(chēng)取0.5000g至消解罐內(nèi)，加硝酸5mL，浸泡過(guò)夜；蓋好內(nèi)蓋，旋緊外套，至微波消解儀內(nèi)進(jìn)行消解；消解完全后，消解罐內(nèi)罐置電熱板上緩緩加熱至蒸氣揮盡，放冷，備用。每個(gè)樣品取3個(gè)平行樣進(jìn)行消化處理，同時(shí)做空白，消解程序見(jiàn)表1。

表1 微波消解儀消解程序

2.2 原子分光光度法（AAS）測(cè)定鉛、鎘、銅

2.2.1 鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制（石墨爐原子吸收法） 分別精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、2、4、8、10 ng的溶液，分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻。將其注入石墨爐原子化器，測(cè)得其吸光值，求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程為：A＝0.01544C＋0.03343，相關(guān)系數(shù)r＝0.9999。

2.2.2 鎘的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制（石墨爐原子吸收法） 分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、1、2、4、5 ng的溶液， 分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻后，依次注入石墨爐，測(cè)得其吸光值，求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程為：A＝0.09550C＋0.01653，相關(guān)系數(shù)r＝0.9980。

2.2.3 銅的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制（火焰原子吸收法） 分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液適量，用2%硝酸溶液稀釋制成每1mL分別含鉛0、50、100、400、1000 ng的溶液，分別精密量取15 μL加基體改進(jìn)劑（含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂）5 μL混勻后，依次噴入火焰，測(cè)得其吸光值并求得吸光值（A）與濃度（C）關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程為：A＝0.16206C＋0.00022，相關(guān)系數(shù)r＝1.0000。

2.3 原子熒光光度法（FAS）測(cè)定汞、砷

2.3.1 汞標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制 取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）用5%HNO3-0.5%K2Cr2O7溶液稀釋成濃度為0.1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別精密量取標(biāo)準(zhǔn)工作液0、0.5、1、2、4mL，用2%HNO3溶液稀釋至50mL，制成每1mL分別含砷0、1、2、4、8 μg的溶液。以2%HNO3溶液為載流液，以1.0%硼氫化鈉和0.5%氫氧化鈉混合溶液為還原劑，按氫化物原子熒光光度法測(cè)定其熒光強(qiáng)度，測(cè)得其熒光強(qiáng)度并求得熒光強(qiáng)度（I）與濃度（C）關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程為：I＝641.7603C－15.1526，相關(guān)系數(shù)r＝0.9991。

2.3.2 砷標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制 取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）以3%鹽酸溶液稀釋成濃度為0.1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液，分別精密量取標(biāo)準(zhǔn)工作液0、0.5、1、2、4mL，加入10mL混合液（含5%硫脲和5%抗壞血酸），再用3%HCl溶液稀釋至50mL，制成每1mL分別含砷0、1、2、4、8 μg的溶液。以3%HCl溶液為載流液，1.0%硼氫化鈉和0.5%氫氧化鈉混合溶液為還原劑，按氫化物原子熒光光度法測(cè)定其熒光強(qiáng)度，測(cè)得其熒光強(qiáng)度并求得熒光強(qiáng)度（I）與濃度（C）關(guān)系的一元線(xiàn)性回歸方程為：I＝74.6556C＋15.6357，相關(guān)系數(shù)r＝0.9994。

2.45 種重金屬含量測(cè)定 分別取樣品液和試劑空白液按照以上操作分別測(cè)定其吸光值或熒光強(qiáng)度值，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線(xiàn)性回歸方程中，求得樣品液重金屬的含量。

2.5 結(jié)果 研究結(jié)果表明：香椿葉中鉛、鎘、銅、汞、砷重金屬含量分別為1.14、0.075、0.006、0.093、0.34mg/kg，RSD均小于4.1（n＝6）。說(shuō)明本實(shí)驗(yàn)的測(cè)量數(shù)據(jù)穩(wěn)定、可靠。參照2010年《中國(guó)藥典》一部中藥材重金屬含量的限度要求，所測(cè)樣品中鉛、鎘、銅、砷、汞含量均在規(guī)定限度范圍內(nèi)，結(jié)果見(jiàn)表2。結(jié)果表明該香椿葉重金屬含量均未超標(biāo)，符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

表2 香椿葉中各重金屬含量

3 討 論

隨著生活的不斷提升，食品藥品安全越發(fā)引起人們的密切關(guān)注。重金屬通常是指原子密度大于5g/cm3的一類(lèi)金屬元素，如金、銀、銅、鉛、鋅、鎳、鈷、鎘、鉻和汞等。從環(huán)境污染方面所說(shuō)的重金屬，實(shí)際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻以及類(lèi)金屬砷等生物毒性顯著的重金屬，有時(shí)也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、銅、鈷、鎳、錫等。目前最引起人們注意的是鉛、鎘、銅、汞、砷等，其中鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、血管和消化系統(tǒng)；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、腎、心等實(shí)質(zhì)器官的損害；鎘對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用；汞主要損害腎臟，造成腎功能衰竭；銅是人體必需的微量元素，然而過(guò)量的銅又會(huì)影響健康［7］。中國(guó)藥典規(guī)定鉛、鎘、銅、汞、砷的含量分別不得超過(guò)5、0.3、20、0.2、2mg/kg［8］。

香椿葉為我國(guó)特產(chǎn)，具有很高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和藥用價(jià)值，而對(duì)香椿芽菜的需求量也逐年迅速增加，有著廣闊的國(guó)際市場(chǎng)前景［9］。本實(shí)驗(yàn)表明榕產(chǎn)香椿葉的鉛、鎘、銅、砷、汞的重金屬含量均在規(guī)定的限度范圍內(nèi)，為進(jìn)一步深入開(kāi)展香椿葉的研究提供理論依據(jù)。

［1］陳叢瑾，黃克瀛.環(huán)己烷捕集水蒸氣蒸餾香椿葉揮發(fā)油及其成分分析［J］.生物質(zhì)化學(xué)工程，2008，42（2）：27-29.

［2］李世俊，胡永金.香椿葉提取物抗氧化活性研究［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)［J］.2007，35（22）：6807-6808.

［3］中華本草編委會(huì).中華本草［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999：3875-3877.

［4］劉信平，張馳，余愛(ài)農(nóng)，等.香椿揮發(fā)性化學(xué)成分的研究［J］.精細(xì)化學(xué)，2008，25（1）：41-44.

［5］陳鐵山，周子富，張昌貴，等.香椿加工及其利用技術(shù)進(jìn)展［J］.西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，1998，7（6）：167-169.

［6］劉月珍，李玉平.香椿資源的利用和開(kāi)發(fā)探討［J］.河北林業(yè)科技，1997，25（4）：51－52.

［7］韓小麗，張小波，郭蘭萍，等.中藥材重金屬污染現(xiàn)狀的統(tǒng)計(jì)分析［J］.2008，33（18）：2041-2048.

［8］中國(guó)藥典委員會(huì).中國(guó)藥典：一部［S］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2010.

［9］楊玉珍，彭方仁，李洪巖.不同種源香椿芽菜營(yíng)養(yǎng)成分的變化研究［J］.河南農(nóng)業(yè)科學(xué)，2007，36（4）：83-85.