河北某難選銀礦選冶工藝試驗研究

唐平宇，申玉民，葛 敏

（1.河北省地礦中心實驗室，河北 保定071051；2.國土資源部保定礦產資源監督檢測中心，河北 保定071051）

目前，對于單獨銀礦的選礦方法主要為浮選法和氰化法。浮選主要用于含銀的復合硫化礦物的選別，為了提高獨立銀礦物的浮選回收率，采取了細磨提高解離度、調整pH值和混合用藥等措施，取得了一定成效；氰化法是從微細粒銀礦物中提取銀的主要方法，為了提高浸出率，采取了細磨、添加助浸劑和延長浸出時間等方法［1－4］。

河北省某銀礦具有礦石性質復雜，氧化程度高，金屬礦物含量較少，銀礦物嵌布粒度不均等特點，按照選礦試驗方案，分別進行了單一浮選流程和全泥氰化流程試驗，試驗結果表明，單一選礦工藝流程回收銀的效果均不理想，在大量試驗基礎上，采用原礦浮選－浮尾氰化聯合流程，得到了較高的銀回收率。

1 礦石性質

礦石中的銀主要以輝銀礦、自然銀形式存在，其次是含鉛輝銀礦，其它金屬礦物有黃鐵礦、黃銅礦、褐鐵礦、閃鋅礦、銅蘭和藍輝銅礦；脈石礦物主要以石英和絹云母為主。輝銀礦呈他形晶粒狀，粒度一般為0.05～0.024mm，形態各異，分布極不均勻，部分包含在脈石顆粒中或分布于脈石的空隙、裂隙中；部分和方鉛礦連生分布于脈石的粒間；少量和黃鐵礦、黃銅礦、方鉛礦連生分布于脈石空隙中。自然銀呈它形晶粒狀，粒度細小，一般為0.003～0.045mm，包含于脈石礦物中。含鉛輝銀礦呈它形晶粒狀、星散狀，粒度較細，一般為0.01～0.05mm，含鉛輝銀礦呈單體顆粒分布或與黃銅礦連生，也有被銅蘭、藍輝銅礦交代的現象，有些極細的含鉛輝銀礦分布于藍輝銅礦中，粒度小于0.005mm。礦石中銀礦物粒度大小不等，嵌布特征復雜，對選礦回收十分不利。

原礦多元素分析結果見表1，從結果看出，原礦含銀226g／t，其他金屬含量較低，無回收利用價值。

表1 試樣多元素分析／%

2 選礦工藝試驗研究

礦石性質決定著適宜的礦物選別工藝流程，根據本次試驗礦石性質特點，在大量探索性試驗基礎上，采用浮選＋浮尾氰化取得了較為理想的效果。銀礦物浮選過程中，捕收劑對提高銀回收率起著關鍵作用，兩種或多種捕收劑的混和使用，發揮藥劑的協同作用，已經在很多礦山選廠得到應用，我們經過詳細的探索性試驗，發現丁基黃藥和FZ－9538混合使用，對銀礦物的捕收效果較好。浮選試驗原則流程見圖1。

圖1 浮選試驗原則流程

2.1 磨礦細度試驗

磨礦細度是浮選分離、提高回收率的重要工藝條件，合適的磨礦細度既要保證有用礦物充分單體解離，又要避免不必要的過磨現象。磨礦細度試驗粗選藥劑用量：石灰用量1000g／t，丁基黃藥用量60g／t，FZ－9538用量30g／t；掃選丁黃和9538用量減半（下同）。試驗流程見圖1，試驗結果見圖2。

圖2 磨礦細度對精礦銀品位及回收率的影響

從圖2試驗結果看出，隨著磨礦細度的增加，精礦銀品位下降，銀回收率開始增加幅度較大，當磨礦細度超過－0.074mm占82%后，回收率增加幅度變小，因而選取磨礦細度－0.074mm占82%為宜。

2.2 石灰用量試驗

適宜的礦漿pH有利于提高捕收劑的捕收性能，首先對石灰和碳酸鈉作為pH調整劑進行了考查，結果表明使用碳酸鈉的試驗指標不如石灰，礦化泡沫層薄且發脆，同時考慮到礦石中銀礦物與黃鐵礦關系不密切，因而選擇石灰作為礦漿pH調整劑。在磨礦細度－0.074mm占82%、丁基黃藥用量60g／t、FZ－9538用量30g／t條件下，按圖1試驗流程進行了石灰用量試驗，試驗結果見圖3。

圖3 石灰用量對精礦銀品位及回收率的影響

從圖3試驗結果看到，隨著石灰用量增加，銀品位逐漸降低，銀回收率先升高后降低，適宜的石灰用量選擇1000g／t。

2.3 丁基黃藥用量試驗

在磨礦細度－0.074mm占82%、石灰用量1000g／t、FZ－9538用量30g／t條件下，按圖1試驗流程進行了丁基黃藥用量試驗，試驗結果見圖4。試驗結果表明，隨著丁基黃藥用量增加，精礦銀品位基本呈下降趨勢，回收率逐步增加，綜合考慮，粗選丁黃用量為60g／t為宜。

2.4 FZ－9538用量試驗

FZ－9538是多種含硫有機化合物，對金銀及其礦物的浮選具有較強的捕收增效能力，極佳的選擇性，較快的浮選速度，并具有分散礦泥的作用［5］。在磨礦細度－0.074mm占82%、石灰用量1000g／t、丁基黃藥用量60g／t條件下，按圖1試驗流程進行了FZ－9538用量試驗，試驗結果見圖5。從圖5試驗結果看出，適宜的FZ－9538粗選用量為30g／t。

圖4 丁黃用量對精礦銀品位及回收率的影響

圖5 FZ－9538用量對精礦銀品位及回收率的影響

2.5 浮選閉路試驗

經過浮選條件試驗，確定磨礦細度－0.074mm占82%，粗選石灰用量1000g／t、捕收劑丁基黃藥＋9538用量60＋30g／t。在開路試驗基礎上，按一次粗選、兩次掃選、兩次精選流程進行了浮選閉路試驗，試驗流程見圖6，試驗結果見表2。

表2 閉路試驗結果表明，在磨礦細度－0.074mm占82%條件下，加強銀礦物的捕收，浮選取得了較好的技術指標，但尾礦中銀品位仍較高，需采用氰化法進一步回收。

2.6 浮選尾礦氰化試驗

浮選閉路尾礦仍含銀42g／t，經過顯微鏡下觀察，銀礦物主要分布在－0.074mm粒級，呈微細粒與黃銅礦、方鉛礦和石英等連生或被包裹，針對微細粒嵌布的銀礦物，最好的辦法是采用氰化工藝處理，因此對浮選尾礦進行了氰化試驗研究。在確定石灰用量3kg／t、氰化鈉用量1.2kg／t、浸出濃度40%等最佳條件試驗基礎上進行了浸出時間試驗。氰化浸出試驗流程見圖7，試驗結果見表3。

從表3試驗結果表明，浮選尾礦經氰化浸出后可進一步降低尾礦品位，氰化24h后即可達到較好的浸出效果，此時銀浸出率為65.48%，對原礦的回收率為11.45%。浮選和氰化總回收率達到93.97%。

圖6 浮選閉路試驗流程

表2 浮選閉路試驗結果

圖7 氰化浸出試驗流程

表3 浮尾氰化試驗結果

3 結論

1）該銀礦礦石性質復雜，氧化程度高，金屬礦物含量較少，主要銀礦物為輝銀礦和自然銀，其次是含鉛輝銀礦，粒度大小不等，嵌布特征復雜，屬難選銀礦石類型。

2）該礦適宜采用浮選＋浮選尾礦氰化聯合工藝流程。浮選過程中使用丁基黃藥和金銀增效劑FZ－9538組合捕收劑，對提高銀精礦品位和回收率都具有較好的效果，在適宜的磨礦細度下，經一粗兩掃兩精浮選閉路試驗流程，可得到品位3145g／t、回收率82.52%的銀精礦。浮選尾礦進一步氰化浸出，可使銀的總回收率達到93.97%，試驗指標較為理想。

［1］張崇淼.礦石中銀的提取方法及其展望［J］.礦業研究與開發，2003（1）：25－28.

［2］周源，余新陽.金銀選礦與提取技術［M］.北京：化學工業出版社，2011.

［3］周世杰，王成功，張淑敏，等.提高豐寧銀礦選銀回收率的試驗研究［J］.黃金，2003（9）：33－35.

［4］汪莉，胡永平.試論氰化浸出中銀浸出率低的原因及提高銀浸出率的途徑［J］.黃金，2001（1）：35－38.

［5］董貞允.金銀浮選增效劑—FZ－9538的研究及應用［J］.有色金屬：選礦部分，1999（1）：26－30.