周亞蓮,馬秋玲,林國梅,樓兵干
(1.浙江大學 生物技術研究所,浙江 杭州 310058;2.紹興市農產品質量監督檢驗測試中心,浙江 紹興 312003)
農藥的不合理使用給蔬菜和環境帶來了嚴重污染,雖然人在食用污染的蔬菜后一般不會立刻表現出嚴重的中毒癥狀,但長期食用會對人的身體健康構成潛在的危害。為了解紹興地區蔬菜農藥污染情況,2011年對紹興地區各個大型農貿批發市場進行了抽樣檢測,旨在為農產品質量安全監管提供依據。
493份蔬菜樣品均采自紹興地區大型農貿批發市場,采集時間為 2011年 2,4,6,8,10和12月。
檢測蔬菜以常用種類為主,涉及到根菜類、白菜類、綠葉菜類、蔥蒜類、茄果類、瓜類、豆類、薯芋類、水生蔬菜、食用菌、花菜類等11大類。
Agilent 6890N氣相色譜儀,Waters2695高效液相色譜儀帶熒光檢測器、柱后衍生裝置,IKA T18 basic勻漿儀,N-EVAP-112氮吹儀,Agilent固相萃取裝置;丙酮、乙腈、正己烷、二氯甲烷、氯化鈉均為分析純;弗羅里硅土柱每6 mL 1 000 mg;氨基柱500 mg·mL-1。
有機磷類:甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、水胺硫磷、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、丙溴磷。
有機氯及菊酯類:六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯苯菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利。
氨基甲酸酯類:涕滅威、涕滅威亞砜、涕滅威砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威。
按NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》進行檢測,檢測單位為紹興市農產品質量監督檢驗測試中心。結果判定依據GB 2763—2005食品中農藥最大殘留限量,個別農藥判定依據為NY 1500農藥最大殘留限量。
對493份抽檢樣本的40種農藥的檢測結果的統計分析 (表1)表明,共檢出農藥21種,檢出頻次超過10次的農藥有克百威 (包括三羥基克百威)、腐霉利和毒死蜱,超標的農藥有克百威 (包括三羥基克百威)、毒死蜱、水胺硫磷和氧化樂果。甲胺磷、水胺硫磷、克百威、氧化樂果等禁用農藥均有檢出,其中克百威檢出37批次,檢出率7.5%,超標13批次,超標率2.6%。按照農藥種類分,有機磷農藥超標率為1.6%,氨基甲酸酯類農藥超標率2.6%,有機氯及菊酯類農藥沒有超標。
對493份不同種類蔬菜檢測情況進行了統計分析 (表2),共檢出農藥殘留樣品120份,檢出率24.3%,超標21份,超標率4.3%,樣品總體合格率95.7%。其中綠葉菜類檢出36份,超標6份,合格率92.9%;豆類檢出29份,超標10份,合格率85.9%;茄果類檢出34份,超標3份,合格率97.2%;食用菌檢出8份,超標4份,合格率95.2%;根菜類、蔥蒜類、瓜類、薯芋類、水生蔬菜、花菜類等合格率均為100.0%。超標的品種分別為芹菜6份,茄子2份,辣椒1份,長豇豆9份,四季豆1份,茶樹菇2份,平菇1份,秀珍菇1份。檢測結果表明,長豇豆和芹菜的安全性相對較低。

表1 不同農藥品種檢出和超標情況

表2 不同蔬菜種類中農藥檢出和超標情況
對不同月份農藥殘留狀況進行比較 (表3)得知,2,4,6,12月農藥檢出率比較高,分別為22.1%,32.1%,29.8%,36.5%,8和 10月檢出率相對較低,分別為15.5%和11.0%。農藥超標最嚴重的是2月份,根據超標率由高到低排列依次為2,12,4,6,8,10月。檢測結果與申義珍等[1]研究結果相符,氣溫低的月份農藥檢出率和超標率高,氣溫高的月份農藥檢出率和超標率低。因為氣溫低的月份采集的樣品多為反季節蔬菜,反季節蔬菜抗病能力差,容易受病蟲侵害,農藥施用量大,而且溫度低使得農藥降解緩慢,導致農藥超標。

表3 不同月份農藥檢出和超標情況
總體而言,紹興地區所售蔬菜合格率較高,安全性良好,說明隨著政府對蔬菜中農藥使用監管力度的加大和檢測密度的提高,蔬菜生產者規范和加強了農藥的安全,尤其是有機磷農藥超標率顯著降低,從 2004年的 13.2%[2]、2005 年的 8.0%[3]降到2011年的1.6%,但依然存在一些突出問題。
克百威檢出率和超標率都比較高,而且均同時伴隨有三羥基克百威的檢出或超標。通過走訪部分農戶得知,“好年冬”在蔬菜蟲害防治上使用比較普遍。“好年冬”又叫丁硫克百威,其降解產物就是克百威與三羥基克百威。
芹菜中毒死蜱農藥超標嚴重,可能與芹菜本身特性有關。吳長興等[4]研究得出,芹菜植株外形與表面特點有利于對藥液的粘著,并且芹菜植株對毒死蜱的吸收和傳導速率高于小白菜,使得芹菜中毒死蜱的農藥殘留量要比其他蔬菜高,且國家標準對芹菜中毒死蜱的殘留限量定的比較低 (0.02 mg·kg-1)。由于這些原因的共同作用導致芹菜中毒死蜱超標嚴重。
水胺硫磷、氧化樂果等禁用農藥超標情況依然存在。早在2004年4月,農業部就已經發布第194號公告,停止受理水胺硫磷等11種農藥新增登記要求,但是屢禁不止,最引人關注的就是武漢“毒豇豆”事件。此類事件的出現反映出相關政府部門在對農藥生產嚴格監管的同時,對于流通和使用環節的監督力度不夠。
綜上所述,為確保蔬菜質量安全,需要有關部門進一步加強對農藥市場的監管,嚴厲打擊違法銷售和使用高毒、劇毒農藥;搞好技術培訓,改進農藝措施,指導農民科學安全用藥;積極推廣低毒農藥,提高農藥利用率和防治效率,真正讓老百姓吃上放心菜。
[1]申義珍,段文艷,王龍根,等,揚州市蔬菜農藥殘留狀況研究 [J].農業環境與發展,2006,23(6):4-49.
[2]沈向紅,張晶,管健,等,浙江省部分食品中農藥殘留水平研究 [J].中國衛生檢驗雜志,2007,17(8):1347-1349.
[3]王立媛,周曉萍,王若燕,紹興市本地食品中農藥殘留污染水平分析 [J].中國預防醫學雜志,2008,9(8):748-751.
[4]吳長興,王新全,趙學平,等,芹菜中毒死蜱高殘留幾率的原因分析 [J].農藥學學報,2012,14(2):202-207.