生活用紙化學品健康安全性探討

王興祥 盧寶榮 陳 曦

(1. 中國制漿造紙研究院，北京，100102;2. 制漿造紙國家工程實驗室，北京，100102)

生活用紙屬于一次性消費用品，與人們生活息息相關，同時也是衡量人民生活水平的一個標志。生活用紙可分為衛生紙、紙巾紙(面巾紙、手帕紙、餐巾紙)和擦拭紙(廚房紙巾、擦手紙)3 大類。基本性能要求是紙張具有較好的吸液能力、柔軟度和一定的強度等。為了滿足各類生活用紙的使用性能，在生產過程中會用到增強劑、助留劑、分散劑、柔軟劑、貼缸劑、剝離劑等化學品。

隨著人民生活水平和健康安全意識的提高，生活用紙化學品的健康安全問題正逐漸引起人們的關注。針對某些企業過量添加化學品以及對目前化學品的健康安全風險認識不足等現象，有必要對當前生活用紙行業對這些化學品的管理和使用現狀進行探究，在此基礎上研究一套有關生活用紙化學品的健康安全技術規范，通過一系列的技術手段，保證添加到生活用紙中的化學品健康安全。

1 生活用紙生產行業概況及其化學品使用現狀

1.1 生活用紙行業概況

2011 年由中國造紙協會生活用紙委員會統計在冊的生活用紙生產商約1400 家，其中包含有原紙生產的綜合性企業約500 家，主要分布在山東、廣東、四川、河北、廣西等省、自治區。生產原紙的大型企業主要分布在長三角、珠三角地區以及山東、福建、湖南、湖北等省。全國性的品牌主要有:心相印、維達、清風、潔云、舒潔、潔柔、五月花等。2011 年排名前15 位的制造商的產量合計占總產量的40.3%，銷售額合計約占總銷售額的43.5%。市場規模:根據中國造紙協會生活用紙委員會的統計，2011年生活用紙總產量約582.1 萬t，凈出口量42 萬t;消費量約525.4 萬t，比上年增長12.7%，人均年消費量約3.9 kg。國內市場規模約662.0 億元(按平均零售價12600 元/t 計算)，比上年增長21.9%。

1.2 生活用紙生產企業化學品管理現狀

調研發現，國內僅少量企業有自己的化學品安全控制機制:①有些企業定期委托第三方對生產所使用的化學品進行毒理檢驗，確保其中不含有毒有害成分;②某生活用紙企業建立了自己的化學品安全評價機制，通過專門的化學品評價小組對進廠的化學品進行CAS 號毒性查詢，僅使用已知低毒或無毒的化學品，并且建立一系列制度規范化學品的使用，降低化學品的健康安全風險;③國內大部分生活用紙生產企業對化學品的管理模式較為單一，一般都是工廠通過試機、研發確定所用化學品、化學品供應商以及化學品的添加方案(添加位置、添加量)，制定采購計劃，然后由采購部采購，采購后的化學品需要檢驗其外觀、pH 值、黏度、固含量等，檢驗合格后進行使用。化學品大多是在線添加，由DCS (集散控制系統)控制。這種簡單的管理方式基本不考慮所添加化學品的毒性，添加量只受到成本和工藝要求的限制。國內一般生活用紙生產企業對化學品的管理流程如圖1 所示。

圖1 一般生活用紙生產企業化學品管理模式

調研還發現，企業所獲取化學品的信息主要來自于化學品的安全說明書 (Safety Data Sheet，SDS)，SDS 簡要說明了一種化學品對人類健康和環境的危害性，并提供如何安全搬運、貯存和使用該化學品的信息。但我國實施SDS 的時間較短，在實際操作中出現了很多問題，化學品供應商特別是中小企業對SDS制度不了解，從網上抄襲SDS 數據或以技術保密為由拒絕提供SDS 數據的情況比較普遍，這使得生活用紙企業較難獲得準確的化學品詳細資料。

總體看來，國內生活用紙行業并無一套統一的化學品使用的規范，對化學品的管理也會因企業不同而有所差異。普通的企業一般沒有化學品安全使用的機制，社會責任感強的企業各自有一套管理措施保證化學品的安全，然而這些措施是否真的能保證化學品的健康安全并無相應的標準去衡量，再加上我國在化學品SDS 上的管理不到位，導致目前生活用紙添加的化學品存在著健康安全上的隱患。

1.3 生活用紙生產企業化學品的使用情況

為了解目前生活用紙生產企業對化學品的使用情況，筆者調研了5 家較大規模的生活用紙企業，這5家生活用紙企業生產能力在我國排名均在前15 名以內，年產量總和超過160 萬t，約占整個行業年產量的30%。本次調研了這5 家企業中的8 條生產線，表1 為所調研企業使用化學品的情況。

1 ～5 號生產線生產衛生紙與紙巾紙，6 ～8 號生產線主要生產衛生紙。通過表1 可知，所調研工廠均添加了增強助劑(干強劑或濕強劑)、殺菌劑、貼缸劑、剝離劑，均無添加熒光增白劑及填料的情況;所添加的濕強劑的主要成分是聚酰胺環氧氯丙烷樹脂，干強劑的主要成分是聚丙烯酰胺及其改性物;殺菌劑成分較為復雜，主要分為有機類和無機類，其中有機類殺菌劑應用較多;貼缸劑、剝離劑的成分主要包括聚丙烯酰胺等高分子類、礦物油等有機物;樹脂控制劑的添加也較為普遍;生產紙巾紙的企業因紙巾紙濕強度和柔軟度的要求大都添加了濕強劑、柔軟劑，生產紙巾紙的5 號生產線同時還添加了干強劑;衛生紙因不需要濕強度而主要添加了干強劑;其他助劑因生產及工藝的不同而有不同的添加，主要為網毯清洗劑、消泡劑、助留劑、脫墨劑等。

表1 生活用紙生產企業化學品使用情況

生活用紙化學品添加量方面，因涉及企業信息，所以僅通過對調研企業化學品的添加量的統計結果，以平均值的方式給出所添加的幾種主要化學品的添加量，如圖2 所示。

圖2 幾家生活用紙企業主要化學品平均添加量

由圖2 可以看出，生活用紙生產企業中化學品添加量最多的是干強劑和濕強劑，添加量一般在10 kg/t漿左右，增強助劑為功能型助劑，主要為紙張提供干、濕強度，其殘留在紙張中的量比較大;化學品添加量占其次的主要是柔軟劑、貼缸劑、剝離劑，其中柔軟劑為功能型助劑，在紙張中的殘留量較高;貼缸劑和剝離劑為過程型助劑，主要作用是使生產順利地進行。其他助劑因工藝的不同、企業對產品要求的不同而有不同程度的添加，添加量基本在5 kg/t 漿以下。

由調研結果可以看出，目前企業主要添加的化學品為增強劑(包括干強劑或濕強劑)、殺菌劑、貼缸劑、剝離劑、殺菌劑、樹脂控制劑等，因工藝的不同還會添加其他不同的化學品，包括打漿助劑、消泡劑、助留助濾劑、脫墨劑等。雖然所調研企業沒有添加熒光增白劑以及填料的現象存在，但是不排除其他某些以非木材纖維或廢紙為原料的小型企業為提高成紙白度而添加熒光增白劑，以及為了減少漿耗降低成本添加填料的現象存在。

1.4 國內外生活用紙相關標準、法規

生活用紙相關的標準、法規是約束企業生產、保證產品質量的重要手段。采用國家及行業相關標準、法規評價控制生活用紙產品的質量和安全，衛生紙的產品標準正在修訂中，目前執行的標準是GB 20810—2006 衛生紙(含衛生原紙)，該標準中沒有對添加化學品進行限制;紙巾紙的國家標準是GB/T 20808—2011 紙巾紙，該標準對熒光性物質和灰分提出了限制要求，這在一定程度上限制了企業在產品中添加熒光增白劑及填料的行為;該標準同時規定紙巾紙不得使用有毒有害物質，可以生產各種顏色的紙巾紙，但不應使用有害染料，彩色紙巾紙浸水后不應有脫色現象;GB/T 24455—2009 擦手紙，標準中規定擦手紙不應含有有毒有害物質;GB/T 24292—2009衛生用品用無塵紙，標準規定無塵紙應無任何異味、無毒、無害。由于企業缺乏相應的指導規范，“不得含有有毒有害物質”等要求對于目前企業的生產現狀來說實施難度較大。與生活用紙相關的標準、法規還包括GB 15979—2002 一次性使用衛生用品衛生標準及國質檢執［2003］289 號一次性生活用紙生產加工企業監督整治規定，主要是對企業的衛生及原料做了規定。

我國臺灣地區制定的CNS 2386—1976 紙餐巾以及CNS4150—1997 面巾紙標準中，對餐巾紙規定了定量、白度、吸水性等使用性能指標，明確生產原料要使用100%原生化學漿或摻用部分原生機械木漿，該標準對熒光增白劑提出了較高的要求。明確規定不得含有可遷移性熒光物質;對化學品的要求較為籠統，其規定所使用化學品、顏料、染料應符合有關衛生法令規定，同時規定有色及印花的餐巾紙不得有顏色遷移現象。

歐盟是目前世界上化學品管理最為先進的地區之一，在生活用紙方面，歐盟并未制定單獨的生活用紙標準，而是要求生活用紙的生產要符合相關的法規。廚房紙巾和餐巾紙可能與食品接觸并發生物質遷移，因此其生產需要符合歐盟框架法規1935/2004 的要求。該法規中配套性指導文件關于廚房紙巾和餐巾紙的政策綜述，又稱為衛生紙準則(Tissue Guideline)，對廚房紙巾和餐巾紙 (Tissue Paper Kitchen Towels And Napkins)的原料、工藝技術、最終產品的預期用途及暴露水平做了規定。該政策對廚房紙巾及餐巾紙中Cd、Pb、Hg 及五氯苯酚的含量進行了限制，并規定生產商應確保所使用的原料采用盡可能低的二惡英排放量的工藝生產。該準則認為廚房紙巾、餐巾紙主要用于吸液，僅偶爾與食品接觸，且接觸時間較短，因此物質遷移量較低，所以對于生產過程中所使用添加劑、油墨的各主要成分及主要雜質，并未像歐盟框架法規1935/2004 擬于食品接觸紙和紙板ResAP(2002)1 決議的1 號技術文件那樣給出詳細的物質使用限量要求，而只是給出了生產中所使用的典型化學品的用量要求;該準則對禁用物質給出了明確清單，還給出了五氯苯酚、重金屬和甲醛、著色劑和熒光增白劑的檢測條件和方法;給出了廚房紙巾和餐巾紙生產者和加工者良好生產規范，且該生產規范以質量管理體系的原則以及風險管理體系原則(如HACCP)為基礎。該準則不是強制性文件，不具備法律約束力。

生活用紙產品因可能會含有乳霜或帶有香味，所以歐盟要求添加到生活用紙產品中的液體必須符合關于化妝品的76/768/EEC 的歐盟法規要求。該法規要求進行產品安全評估，包括產品成分毒性情況、禁用成分、消費者投訴、產品穩定性、皮膚反應試驗和毒性反應。含有化妝品成分的生活用紙的生產還應遵守良好生產規范(GMP)原則，見圖3。

圖3 歐盟76/768/EEC 的GMP 原則

歐洲某些國家頒布了約束紙產品(包括生活用紙)與食品接觸的國家法規。例如法國頒布了法國良好生產規范(french GMP，good manufacturing practices)。在荷蘭，類似的法規被稱為Warenwet，在德國類似的法規是德國風險評估協會(BFR)的第36號規范。許多沒有指定紙產品專項法規的國家都參考BFR 的第36 號文件來處理相關事宜。

美國聯邦標準FED A-A-696B-1999 紙巾紙規定不得存在異味、不得含有氯(包括氯、二氧化氯、有機氯等)、不得含有重金屬;美國材料試驗協會ASTM D4560-92 企業界和公共機構適用餐巾紙的標準規范、ASTM D4431-92 企業界和公共機構適用紙巾紙的標準規范、ASTM D4369-92 企業界和公共機構適用盒裝面巾紙的標準規范中主要規定紙巾紙的氣味和定量、抗張強度、吸水性等物理性能，并明確原料可以包括原生漿、回用漿和混合漿，沒有對添加的化學品做要求。美國衛生紙制度性的商業描述A-A-59594 Commercial Item Description Toilet Tissue，Institutional中規定原料必須含有50%回用纖維，其中包括20%消費者使用后的纖維;在干或濕的狀態下不能有令人不愉快的氣味。美國的相關標準對化學品的要求主要為含氯物質、重金屬以及可能產生異味的物質。

韓國標準KS M7099-2004 面巾紙，對面巾紙規定了定量、縱向濕抗張強度、橫向干抗張強度、白度、吸水性等使用性能指標，明確規定不得含有可遷移性熒光物質。我國臺灣地區和韓國在生活用紙化學品方面主要強調了不得含有可遷移性熒光性物質，對其他化學品沒有要求。

隨著環保意識的提高，不少發達國家和地區推出了生態認證。歐盟官方公報(OJEU)在2009 年7 月公布了生活用紙的最新生態標簽要求，即2009/568/EC 決議，該決議規定了在生產過程中使用化學品時，應避免使用有害環境和健康的物質。例如，不應使用氯氣作為漂白劑，不應使用烷基苯酚聚氧乙烯醚(APEO)，不應使用偶氮物質，確保不會滲出染料及增白劑，該指令適用于那些申請生態標簽的生活用紙企業。美國綠色印章 (GREEN SEAL)GS-9 Paper Towels And Paper Napkins 中規定紙巾紙和衛生紙不得含有氯，不得添加燃料、涂料、油墨等;重金屬:鉛、鎘、汞、6 價鉻總量應小于100 mg/kg。

國外地區尤其是歐盟地區生活用紙對化學成分的要求較為嚴格，但這些要求大多不具強制性。各國及地區紙巾紙、衛生紙相關的標準中，主要是對熒光性物質、含氯物質和重金屬做了限制;我國的生活用紙相關標準中同樣對有毒有害物質進行了規定，紙巾紙標準中增加了對熒光性物質和灰分的要求，但從生活用紙化學品健康安全的角度來看，這些要求還遠遠不夠。生活用紙所使用的化學品成分復雜，對人體毒性也并不相同，需要有一套更為復雜和全面的化學品評價和管理手段。發達國家的生態認證要求非常嚴格，但更多的是從生態環保角度約束企業的生產，側重點并非人體健康。總體看來，目前國內外沒有一套完整的保障生活用紙化學品使用健康安全的體系或規范。表2 為我國臺灣地區及國外一些國家地區涉及生活用紙的相關標準及法規。

1.5 生活用紙中化學品的健康安全相關研究

Kevin H. Gardner 等人［1］對衛生紙中添加的殺菌劑異噻唑啉酮(MCI)或甲基異噻唑啉酮(MI)在潮濕條件下對人體健康的危害性進行了研究，研究發現，衛生紙中的MCI 或MI 在潮濕條件下可導致肛門周圍的過敏性接觸皮炎;M. Oplatowska 等人［2］研究了綠色擦手紙所使用的綠色染料中三苯代甲烷在直接或間接接觸情況下對人體的影響，研究發現三苯代甲烷存在于綠色染料中，并且在極短的時間內(30 ～300 s)可遷移至人體的皮膚;研究指出，三苯代甲烷同樣會被非法應用在水產養殖業，人體接觸綠色擦手紙的安全風險與消費者食用三苯代甲烷污染的魚類相似。D. Guimaraens 等人［3］研究了手接觸含有異噻唑啉酮(Kathon CG)潮濕衛生紙的皮炎感染，研究收集了接觸潮濕衛生紙19 只手的信息，其中有8 只手沒有測出Kathon CG，另外11 只手測得Kathon CG濃度在10 ～15 mg/kg 之間。鐘偉鑒等人［4］研究了衛生紙中熒光增白劑的光毒、光敏和致突變性，該研究采用GB7919—1987 中的光毒、光敏和Ames 試驗方法，研究結果表明熒光增白劑的光毒、光敏和Ames試驗結果為陰性，無光毒性和致突變性;該研究指出，雖然檢驗結果表明熒光增白劑不具備毒性，但鑒于熒光增白劑的毒理學資料結論尚不統一，故建議生活用品中盡量不要添加熒光增白劑。陳彬等人［5-6］在紙漿本色化和低白度化的意義與充要條件中提出，從紙張的功能和使用角度分析，紙張不需要高白度，生活用紙產品其功能要求是:只要能滿足具有一定強度、具有高吸水性和蓬松度以及相應的柔軟度即可，對于是否是白色或高白度則是無關緊要的。

表2 臺灣地區及國外主要國家地區生活用紙相關標準及法規

2 如何保證生活用紙生產企業化學品的健康安全

由于目前行業內沒有一套系統的化學品健康安全規范，再加上化學品SDS 制度管理不到位，造成了目前生活用紙生產企業化學品存在健康安全隱患。要保證生活用紙化學品的健康安全，筆者有以下幾方面的建議。

(1)加大對生活用紙生產企業所使用的化學品的健康安全方面的研究，出臺相應的技術規范，完善相關標準，保證生活用紙產品的健康安全。通過研究生活用紙化學品的毒理情況及人體暴露情況，制定出一套針對生活用紙化學品的安全評價方法，并且在此方法基礎上，制定出生活用紙生產企業化學品的限用、禁用清單，規范生活用紙生產企業化學品的使用，只有這樣，才能從根本上保證生活用紙化學品的安全性。目前文獻上鮮有生活用紙化學品健康安全評價的相關研究。與人體健康相關的其他行業如食品包裝材料(包括紙和紙板)、紡織業、化妝品行業都有對化學品原料的限制和規范。以化妝品行業為例，它有一套較為完善的化妝品化學品原料的評價方法，如歐盟消費品科學委員會(SCCP)關于化妝品成分檢測及其安全性評估指南(Notes Of Guidance For Testing Of Cosmetic Ingredients For Their Safety Evaluation)，該指南要求收集化學品原料包括理化性質和毒理數據在內的資料，并通過4 個步驟對化學品原料的健康安全性進行評估，即:危害識別、劑量-反應關系評估、暴露評估和風險特征描述。此方法值得生活用紙行業借鑒。

(2)建立有關生活用紙化學品的管理體系，規范生活用紙生產企業從采購、貯存到使用化學品的整個過程。隨著生活用紙行業的不斷發展，所涉及的化學品種類也日益繁多，單純從產品標準方面已無法滿足現代生活用紙健康安全性的要求，因此需要制定相應的管理標準來規范企業對化學品的使用。目前，全國造紙標準化委員會正在起草規范指導企業使用化學品的《生活用紙化學品安全評價及管理體系》標準，征求意見稿已經初步征求了企業意見。該管理體系對生活用紙生產企業化學品的采購、儲存和使用進行了要求，要求企業在引入化學品時需要進行安全評價，確保在可預見范圍內不會對人體健康造成傷害，并且企業在使用添加時應有記錄可追溯。采用該標準規范企業化學品的使用，從源頭上控制生活用紙化學品的健康安全。

(3)生活用紙企業目前所知化學品成分信息的來源主要是通過化學品安全說明書(SDS)，這方面我國應完善化學品的法律法規，加強對化學品SDS制度的管理，改變目前化學品管理不完善的現狀。

隨著我國生活用紙市場的日趨成熟，市場競爭也將愈加激烈，產品的安全性對企業而言將更加重要，市場競爭同樣也導致產品創新，因此未來生活用紙化學品的應用將更加多樣，這都迫切要求我國加快對生活用紙化學品健康安全的研究工作。

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