摘 要:熱塑性聚酯彈性體(TPEE)的性能優異,既有橡膠的彈性,又有塑料的可加工性,適合在大多數的條件下使用,在多個領域得到廣泛應用。本文主要介紹了TPEE的性能、應用、研究現狀及發展趨勢。
關鍵詞:熱塑性聚酯彈性體;TPEE;彈性體
1 熱塑性聚酯彈性體的優異性能
熱塑性聚酯彈性體(TPEE),它的主要成分是聚對苯二甲酸二醇脂(PBT)為硬段(結晶相),聚醚或聚酯為軟段的嵌段共聚物(非晶相)。比較硬段和軟段,進行判斷他們之間的硬度及物理的機械性能。硬段逐漸形成物理的連接點,其自身承受外界和內部的應力;軟段是均勻分散的高彈性鏈段。當溫度低于TPEE熔點時,硬段發部分結晶,形成的連接點起到物理交聯點的作用,保證TPEE制品不會變形;而軟段的玻璃化溫度很低,和部分未結晶的硬段形成連續相。軟段的玻璃化溫度與硬段的結晶溫度之間的范圍很寬,在這個溫度區間內,材料的塑性產生,可以采用比較簡單的工藝進行加工。不過這種物理交聯的性質不是很穩定,易受溫度的影響,溫度的降低硬段的束縛力就會上升,出現硫化橡膠的特點[1]。
1.1 綜合的力學性能較高
TPEE有非常大的硬度范圍,在調節軟硬段比例后,TPEE的硬度可以從邵氏30~82D,它的彈性要低于橡膠,高于塑料。同其他熱塑性彈性體(TPE)相比較,在低應變的時候,其他的熱塑性彈性體要比相同硬度的TPEE模量要低。若以模量為重要的設計條件,制品的橫截面積可以用TPEE制作得較小,實驗的樣品壁厚也可以更薄一些,這樣就可以很大程的減少材料的用量。TPEE有著非常好的拉伸強度,韌性和回彈性都是極為優秀的。TPEE拉伸模量和壓縮模量要遠遠高于聚氨脂(TPU),TPEE和TPU在進行制作相同制品時,一般情況下TPEE的彎曲模量很高,而在溫度較低的時候TPU的硬度過高,基于以上的性能比較,TPEE作為扭矩型部件和懸臂梁非常合適,尤其是在高溫部件的制作上,更具有優勢。TPEE的柔順性在低溫時體現的更好,其沖擊強度要遠勝于其他TPE,具有TPU相當的耐磨耗性[1]。TPEE還有著非常好的耐疲勞性能,尤其是在低應變條件下,因為滯盾損失少,在與和高彈性進行結合后,它更加適合在多次循環負載的條件下使用,所以在齒輪、皮帶、膠輥的制品中得到廣泛的應用[2]。
1.2 熱性能尤為突出
TPEE的耐熱性能非常好,硬度越高,耐熱能力越強,這一特點極大地提高了其產品品質。TPEE在持續受熱后依然能夠保持優秀的產品品質,有研究顯示,在110~140℃連續加熱10h不失重,在160℃和180℃分別加熱10h,產品的失重只有0.05%。等速升溫曲線顯示,TPEE在溫度達到250℃的時候才失重,溫度達到300℃累計失重5%,到400℃才會出現明顯的失重情況。TPEE的使用溫度很高,尤其是在短期內使用的溫度特別高,因此,在烘漆溫度為150℃-160℃的汽車生產線上得到廣泛應用。其主要的原因還有就是在高低溫度的變化下,它的機械性能不會有較大的損失。若使用得環境溫度在120℃以上,TPEE的拉伸強度就會遠勝于TPU。在低溫情況下,TPEE的柔性也極為突出,在溫度下降至-70℃時,TPEE仍然不會變脆,耐寒性非常好。因此,許多TPEE產品都可以長期使用在-40℃的惡劣環境中[1][2]。
1.3 很好的耐化學性能
TPEE耐化學腐蝕的性能極為優秀,耐油性也非常好,這也是聚酯彈性體兩大優點。一般條件下,許多的化學物品對TPEE不會產生任何腐蝕性,如酸、堿、胺及二醇類化合物等,TPEE的耐化學品的性能會隨著硬段含量的增加而提高。TPEE對大多數有機溶劑、燃料和氣體的抗溶脹性能和抗滲透性能非常好,而對燃油滲透性僅為氯丁膠、氯磺化聚乙烯、丁氰膠等耐油橡膠的1/3~1/300。TPEE耐熱水解性較差,添加聚碳酰亞胺穩定劑可以明顯改善其抗水解性。據報道,在TPEE分子中的PBT硬段引進PEN或PCT,可以獲得耐水解和耐熱性更好的TPEE[2]。
1.4 耐候性優秀
TPEE的耐候性能優秀,在雨雪、水霧、臭氧、室外氣候等多種野外條件下,性能穩定,連續使用10年以上,其自身的拉伸強度變化不大。在海水中浸泡9年以上的TPEE,拉伸強度也只降低了10%。
2 TPEE產業的發展現狀
上世紀80年代左右我國才開始研究這方面的材料,例如中科院化學所等六家科研單位進行深入的研究和開發,目前的生產能力和產品規模達到了千萬噸級的能力,許多產品相繼問世。晨光化工研究院完成“九五”攻關專題500t/a熱塑性聚酯彈性體的研究和開發工作,已先后開發出高性能級、擠出級、吹塑級、共混改性級、阻燃級5個系列30余個牌號的產品。北京市化學工業研究所也利用自身的研發優勢,建立了多條生產線,完成了千噸級TPEE生產線。不過我國的產品種類還是較少,生產規模不大,產品質量和生產工藝都有待提高,并且產品在許多方面與外國的同類產品還有較大的差距和不足,在生產能力方面,還不能滿足國內的生產需要[2]。
3 TPEE的應用及發展趨勢
進入新的世紀我國的經濟迅猛發展,人民的生活水平越來越高,對于高品質的生活需求也隨之增大,服裝、日用品等相關產的耐久性和實用性要求很高。防水透氣型TPEE及其改良品種是功能型綠色材料,具有其它塑料和橡膠材料無法比擬的高強度、高韌性、耐磨、耐油、耐寒、耐老化、可降解等優異特性,同時又具有高防水透濕性,防風、防寒、抗菌、抗紫外線等。當今,全世界對TPEE的需求每年8%的速度增長,國內對于TPEE的增長需求更是隨之增長,每年增長10%以上,其主要的應用領域有以下幾個層面[3]。
3.1 高強度的復合產品
TPEE的貼合產物強度高,耐磨性和氣密性好,大量用于箱包、救生制品、水上產品、戶外用品、體育用品的防水防磨,尤其是我國的國防工業應用更為廣泛,如野戰睡袋、野戰水袋、野戰帳篷和野戰服裝等。
3.2 服裝領域
TPEE復合織物,廣泛應用于休閑服,防寒服,防護服,特別是戶外運動產品。戶外運動對產品防水、防風、透氣,溫暖和耐磨性要求比較高,TPEE復合織物產品由于其優異的產品性能,使其在服裝領域占有了一定的市場。
3.3 汽車配件
TPEE具有制作的汽車的各類彈性制品具有比橡膠制品更優秀的綜合性能,特別是TPEE的抗疲勞性是其他彈性體無法比擬的。使用TPEE生產的汽車配件的主要產品有CVJ防塵罩、安全囊殼體、轎車進氣管、汽車線纜、汽車轉向器等等。
3.4 高分子改性劑
聚酯彈性體作為特種橡膠又是一個很好的高分子材料改性劑,與PET 、PBT共混,增韌、促進結晶、改善熔體流動性;與PC共混,改善低溫抗沖、應力開裂;與軟質PVC共混,提高室溫柔順性、改善低溫性;與ABS共混,增韌、改善耐侯性、耐油性;與PP共混,增韌、改善表面極性,提高與涂料結合力等[3]。
TPEE的研究還在向更多方向發展,目前有利用輻射法制備更高性能TPEE的研究報道。TPEE作為新型特種橡膠,正在被越來越多的領域廣泛應用。由于其優異的性能,今后將有可能作為特種材料向航天領域進軍。
4 結束語
TPEE材料的廣泛應用,必將對我國的各方面事業發展帶來前所未有的機遇,與人民的生活水平的提高和我國國防事業的前進密不可分。TPEE產品的優異性能也能夠推動我國在各方面事業的進步,改善人們的生活狀態。因其使用廣泛,前景必將不可限量。
參考文獻
[1]羅道友,朱笑初,景肅,等.高性能熱塑性聚酯彈性體(TPEE)的研究開發與應用[J].化工新型材料,2007,35(3):2-6.
[2]朱笑初,徐新民,錢志國.熱塑性彈性體在汽車安全氣囊系統中的應用及性能特征[J].工程塑料應用,2007,35(9):49-51.
[3]王煒,華載文.聚氨酯防水透氣涂層織物的進展[J].印染,1998,24(10):47-49.