氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定工業(yè)廢水中1,2-二氯苯

武開(kāi)業(yè)

（榆林市環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，陜西 榆林 719000）

0 引言

1,2-二氯苯是無(wú)色易揮發(fā)的重質(zhì)液體，有芳香氣味，熔 點(diǎn) -17．5℃ 沸點(diǎn)：180．4℃ ，不溶于水，溶于醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑，一般比較穩(wěn)定，可用作硝基噴漆、清漆的添加劑及蠟和焦油的溶劑；還用作金屬、皮革、汽車、飛機(jī)工業(yè)的脫脂劑；與少量高級(jí)醇的混合物可以作防銹劑，其它還用于制造冷凍劑、殺蟲(chóng)劑、熏蒸劑、防腐劑、染料、醫(yī)藥等的中間體和有機(jī)載熱體。與上述產(chǎn)品有關(guān)的企業(yè)，均有可能排放1，2-二氯苯，引發(fā)污染事故。

由于1，2-二氯苯具有很強(qiáng)的揮發(fā)作用，通常在水和土壤中的1，2-二氯苯會(huì)很快的揮發(fā)到空氣中，1，2-二氯苯在河水中的揮發(fā)速率經(jīng)6個(gè)小時(shí)下降50%，1，2-二氯苯在空氣中的光解速度在20小時(shí)之內(nèi)會(huì)降低一半，在水中的1，2-二氯苯將產(chǎn)生水解作用，因此，受1，2-二氯苯污染的水和土壤能較快地得到恢復(fù)。

該物質(zhì)對(duì)水體和大氣可造成污染，在對(duì)人類重要食物鏈中，特別是在水生生物中可發(fā)生生物蓄積，經(jīng)過(guò)人體消化吸收后引起胃腸道中毒，出現(xiàn)呼吸道刺激、頭痛、頭暈、焦慮、麻醉作用，以致意識(shí)不清，長(zhǎng)期吸入會(huì)引起肝腎損害。

國(guó)家規(guī)定（待頒布）飲用水源中1，2-二氯苯的最高容許濃度 0．02mg/L，地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) (GHZB1-1999)規(guī)定I、II、III類水域特定值為 0．085mg/L。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 儀器及試劑

氣相色譜(Trace GC Ultra)-質(zhì)譜(DSQⅡ)聯(lián)用儀 (Thermofisher公司);TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0．25 mmID,0．25μm film)； 自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（意大利 DANI公司）;1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 mg/L,國(guó)家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所)；超純水由Millipore超純水機(jī)制備。

1．2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速：1．2 mL/min,恒流模式,進(jìn)樣量1μL,不分流進(jìn)樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度：150℃,質(zhì)譜檢測(cè)器溫度180℃；離子源：電子轟 擊 離 子 源 （EI）;電 子 能 量 ：70eV;檢 測(cè) 模式;選擇離子掃描模式檢測(cè)，掃描特征離子m/z：111，146，148;溶劑延遲 3 分鐘。 升溫程序：初始溫度40℃,保持1 min,8℃/min升至100℃,保持1 min;1，2-二氯苯的出峰時(shí)間為 7．93min．

1．3 1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

圖1 1，2-二氯苯的總離子流圖(TIC)Fig.1 Total ion chromatogram of 1,2-dichlorobenzene

圖2 1，2-二氯苯的SIM圖Fig.2 Selective ion mass spectrum of 1,2-dichlorobenzene

取1000mg/L1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，于4℃條件下儲(chǔ)存，使用時(shí)取該溶液若干配制濃度為 10、20、30、50、80、100ug/L的校正標(biāo)準(zhǔn)溶液， 用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1．4 水樣的采集和保存方法

采樣時(shí)候先加入0．3-0．5g抗壞血酸于頂空瓶?jī)?nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h內(nèi)完成測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2．1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖

本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱,在選定的色譜條件下對(duì)1，2-二氯苯進(jìn)行選擇性離子掃描(SIM),作出總離子流圖(圖1)，根據(jù)其質(zhì)譜(圖2)對(duì)1，2-二氯苯進(jìn)行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重,而實(shí)驗(yàn)測(cè)定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描，SIM的優(yōu)勢(shì)在于僅對(duì)目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測(cè)限和靈敏度,可以準(zhǔn)確對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測(cè)。

2．2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取10～100 ug/L范圍的6個(gè)濃度時(shí)，1，2-二氯苯所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為 y=49806．2x-131031,相關(guān)系數(shù)為 0．9996，方法檢出限為5μg/L，每個(gè)濃度做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，RSD 在 1．19%～2．23%之間,說(shuō)明本方法用于工業(yè)廢水中1，2-二氯苯的檢測(cè)結(jié)果是可靠的。

2．3 樣品測(cè)定結(jié)果

我們對(duì)三家不同類型的化工企業(yè)排污口下游1Km進(jìn)行了監(jiān)測(cè)，每個(gè)水樣做三次平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 環(huán)境樣品測(cè)定結(jié)果及回收率

3 結(jié)論

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡(jiǎn)單,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測(cè),適合于工業(yè)廢水中1，2-二氯苯的檢測(cè)。

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