以氣質聯用技術對白補藥中揮發性成分的分析

肖艷華，任 浩，帥 維

[1. 武漢大學化工與制藥學院，湖北 武漢430074;2.綠色化工過程省部共建教育部重點實驗室(武漢工程大學)，湖北 武漢430074;3.湖北省新型反應器與綠色化學工藝重點實驗室(武漢工程大學)，湖北 武漢430074]

0 引 言

白補藥(SalviascapiformisHancevar.hirsutaStib)，別名翻天雷公、地梗鼠尾，為唇形科(Lamiaceae)植物花莖狀丹參的全草，味辛，甘，性平，無毒[1].唇形科植物主要用于藥用、食用、油用、香料等方面，有著較為廣闊的發展前景.唇形科植物含有多種揮發性成分和芳香油[2-4]，這些物質極性較小，由相似相容原理推測大多物質應存在于石油醚部分浸膏中.白補藥作為唇形科植物花莖狀丹參的全草，所含化學成分及其活性應有相似之處.為尋找白補藥的應用基礎，本實驗用氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)對白補藥的石油醚浸提物化學成分進行了分析[5].

1 實驗部分

1.1 儀器和材料

GC/MS-QP2010 plus氣相色譜-質譜聯用儀(島津公司)；TGL-16B離心機(上海安亭科技儀器廠)；KQ5200B超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)；所用試劑均為分析純.

所用藥材白補藥樣品于2011年4月采自四川省雅安地區廬山縣，海拔1 800 m左右處.標本保存于武漢工程大學化工與制藥學院704室.

1.2 實驗方法

1.2.1 GC-MS的分析條件 氣相色譜條件：色譜柱為HP-5MS石英毛細管柱(30 m×0.53 mm×0.25 μm)，進樣口溫度：280 ℃，分流比為50∶1，載氣為為氦氣，流速：1 mL/min.柱溫從50 ℃開始，保持1 min后，以5 ℃/min的速度升溫至260 ℃.氣相色譜-質譜條件：接口溫度：280 ℃，轟擊源為：電子轟擊源，電子能量：70 eV，離子源溫度：200 ℃，掃描范圍：45～455 amu.

1.2.2 石油醚浸膏的GC-MS分析 a.石油醚浸膏樣品制備.將粉碎后的3.75 kg白補藥用質量分數75%的乙醇于室溫下浸提4次，每次10 d，濃縮后得浸膏0.96 kg.將所得浸膏用水稀釋分散，用石油醚萃取3次，減壓旋蒸除去溶劑，得石油醚浸膏27.81 g.

取少量上述白補藥石油醚浸膏超聲溶解于正己烷中，再用離心機以8 000 r/min的轉速離心約5 min，取其上清液作為分析使用的樣品.

b.石油醚浸膏GC-MS分析.白補藥石油醚浸膏的總離子流圖(見圖1)中共有53個峰，通過中文(NIST)數據系統檢索與質譜資料核對，共鑒定出其中46個化合物.物質的相對含量及色譜保留時間見表1.

白補藥石油醚部分經GC-MS聯用分析，主要成分為棕櫚油酸甲基酯(質量分數28.94%)，硬脂酸甲酯(質量分數6.47%)，3,4,5,6-四甲基-2,5-辛二烯(質量分數5.42%)，6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(質量分數5.07%)，二十烷酸甲酯(質量分數2.88%)，從檢出化合物類別可知，絕大部分為酯、醇、酮、烷類化合物.

圖1 白補藥石油醚浸膏的總離子流圖Fig.1 The ion current figure of Herb of Scape-like Sage extracted by petroleum ether in the way of GC-MS

峰號保留時間/min相對含量/%物質名稱峰號保留時間/min相對含量/%物質名稱19.7000.602-環己烯-1-醇2419.6732.22十七烷酸甲酯212.0581.709-羰基壬酸甲酯2520.97828.94棕櫚油酸甲基酯312.2810.572'-羥基-4'-甲氧基乙酰苯(丹皮酚)2621.2416.47硬脂酸甲酯412.8590.38正十九烷2721.4762.17(R)-(-)-14-甲基-8-十六炔-1-醇513.0820.952,4-二特丁基苯酚2821.8080.81十八烯酸乙酯613.4880.54壬二酸二甲酯2922.1282.216,9-十八碳二烯酸甲酯713.5510.62二氫獼猴桃內酯3022.4540.98檸檬酸甲酯813.6830.292,3,5-三甲基萘3123.1181.716-丁基-1,4-環庚二烯914.1291.50十六烷3223.5591.32亞麻酸甲酯1014.7180.342,6,10-三甲基十五烷3323.8450.6411-二十烯酸甲酯1115.3300.38十七烷3424.2342.88二十烷酸甲酯1215.4050.392,6,10,14-四甲基十五烷3524.7435.423,4,5,6-四甲基-2,5-辛二烯1315.6451.54十四酸甲酯3624.9261.104-羥基苯并唑酮1416.3720.399-甲基十四烷酸甲酯3725.0641.222,3-二甲基十氫奈1516.4980.51十八烷3825.7331.89二十一烷酸甲酯1616.6351.622,6,10,14-四甲基十六烷3926.0420.912,6-二甲基十氫奈1716.8411.00十五烷酸甲酯4026.8950.3513-二十二碳烯酸甲酯(芥酸甲酯)1817.0412.34(1α,2β,5α)-2,6,6-三甲基二環 [3.1.1]庚烷(順式蒎烷)4127.2550.85二十二酸甲酯1917.1795.076,10,14-三甲基-2-十五烷酮4227.6270.801,2苯二甲酸-2-乙基己基酯2017.3731.323,7,11,15-四甲基己烯-1-醇(葉綠醇)4338.8541.54香草-9-烯-8-酮2117.6191.349-十八炔4439.6033.18烏蘇-12-烯2217.9280.45棕櫚反油酸甲酯4540.0950.62豆甾-3,5-二烯-7-酮2318.6210.313,7,11,15-四甲基-1-十六碳烯-3-醇(異植物醇)4640.8333.15豆甾-4-烯-3-酮

2 結 語

白補藥資源豐富，該石油醚部分經GC-MS聯用分析，確定了其中含有大量的棕櫚油酸甲基酯(質量分數28.94%)，硬脂酸甲酯(質量分數6.47%)，3,4,5,6-四甲基-2,5-辛二烯(質量分數5.42%)，6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(質量分數5.07%)，二十烷酸甲酯(質量分數2.88%)等.其中硬脂酸甲酯主要用于表面活性劑、潤滑劑和其他有機化學品的制備，是精細化工產品中一種重要的中間體[6].棕櫚油酸甲基酯能穩定各種懸浮劑，具有形成絡合物的能力和吸附作用，因而可用作醫藥助劑.此外，棕櫚油酸甲基酯、硬脂酸甲酯和亞麻酸甲酯也是生物柴油的重要組成部分[7-8]，可用于綠色環保燃料的研究開發.本實驗用GC-MS對白補藥的石油醚部分進行研究，明確了該植物石油醚部分的主要成分及含量，為該植物資源有效的開發利用提供了科學依據.

致 謝

感謝武漢工程大學化工與制藥學院提供的平臺，感謝本實驗室其他成員的支持與幫助！

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