應用同時蒸餾萃取與氣質聯譜法測定天麻低極性組分

劉祥義 趙聲富 趙芬萍 仇全雷 程立君

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應用同時蒸餾萃取與氣質聯譜法測定天麻低極性組分

劉祥義1趙聲富2趙芬萍1仇全雷1程立君2

（1.西南林業大學，云南 昆明 650224；2.昭通宏聯天麻開發有限公司，云南 昭通 657000）

研究利用同時蒸餾萃取裝置，以CH2Cl2為溶劑，提取鮮、干天麻樣品中的低極性組分，通過GC-MS測定，用峰面積歸一化法確定相對百分含量。結果表明：鮮干天麻中低極性組分及其含量的差異均較明顯，但也有共同的成分。鮮天麻中的低極性組分和含量均高于干天麻樣品中的低極性組分，鮮天麻中有較高含量的酯類。

天麻；同時蒸餾萃取；氣質聯譜；低極性組分；分析

天麻（Bl.）又名定風草、離合草、仙人腳、鬼督郵、赤箭等，為蘭科、天麻屬（）多年生異養草本植物[1]，是古今醫家常用的名貴中藥，也是保健珍品，至今已有兩千多年的臨床應用歷史。天麻有抗癲癇、抗驚厥、抗風濕，鎮靜、鎮痙、鎮痛，補虛即“三抗、三鎮、一補”之說。現代藥理研究表明，天麻對神經中樞系統有鎮靜、抗驚厥、鎮痛作用，對心血管系統有強心作用，還有耐缺氧和增強免疫功能等作用[2,3]。

本研究采用同時蒸餾萃取儀分別提取干天麻和鮮天麻的低極性成分，利用氣質聯譜技術對其進行分析和鑒定[4,5]，并通過HPMSD化學工作站數據處理系統，按峰面積歸一化法進行計算, 求得各化學成分在低極性成分中的相對含量，以期為天麻的鑒別及開發利用提供理論依據。

1 材料與方法

1.1 材料

天麻樣品采自云南省昭通市彝良縣羅家墳鄉，經鑒定為烏天麻（Bl. f. glauca S.choco）。

1.2 儀器和試劑

儀器：HP5890/HP5973GC-MS型色譜-質譜聯用儀，同時蒸餾萃取設備。試劑：二氯甲烷，無水硫酸鈉，高純氮氣。

1.3 實驗方法

（1）樣品處理。同一個樣品剔除霉變及生蟲部分，洗凈后分為兩半，一半為鮮樣，另一半為干樣。鮮樣處理：將洗凈鮮天麻，晾干表面水分，切碎，備用。干樣處理：將洗凈的鮮天麻，按常規天麻加工方式蒸熟，切片，在60 ℃烘箱中烘干后，用研缽研細，備用。

（2）天麻低極性成分的提取。稱取切碎的鮮天麻及研細的干天麻各100 g，放入500 mL圓底燒瓶中，加入100 mL純水，連接到同時蒸餾萃取裝置一端，120 ℃油浴加熱。另取20 mL二氯甲烷置于100 mL圓底燒瓶中，接在同時蒸餾萃取裝置的另一端，以65 ℃恒溫水浴加熱燒瓶，連續萃取3 h。二氯甲烷萃取液用5 g無水硫酸鈉干燥，微弱氮氣吹至2 mL。利用GC/MS 分析其低極性組分。

（3）GC-MS分析條件。①色譜條件為石英毛細管柱HP—FFAP（30 m×0.25 mm，0.25 μm)。程序升溫：從45 ℃開始，保持5 min，以4 ℃/min的升溫幅度升到150 ℃，再以6 ℃/min的升溫幅度升到250 ℃，載氣為He，柱流量110 mL/min，進樣口溫度250 ℃，分流比80∶1，進樣量1.0 μL。② 質譜條件：離子源EI源溫度230 ℃，電子能量70 eV，發射電流34.6 μA，倍增器電壓1 706 V，接口溫度230 ℃，溶劑延遲3 min，質量范圍40～500 amu（m/z）。

2 結果與分析

干、鮮天麻樣品的總離子流見圖1、圖2，低極性組分測定結果見表1。

圖1 干天麻樣品總離子流圖

圖2 鮮天麻樣品總離子流圖

干天麻中共測出36個低極性組分，相對含量為84.20%。其中烴類有31種，包括烷烴24個，相對含量為65.89%，烯烴1個，相對含量為1.51%，芳香烴3個，相對含量為5.20%；醇類為α-紫羅蘭醇，相對含量為5.22%，酚類是2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚，相對含量為2.90%；酯類有硼酸三乙酯和鄰苯二甲酸二丁酯，相對含量為1.89%；羧酸為十四酸，相對含量為1.35%（表1）。

鮮天麻樣品中的低極性組分共有35個，相對含量為86.98%。其中烷烴類有24個，相對含量為63.13%；醇類為α-紫羅蘭醇，相對含量為7.27%，酚類是4-甲基苯酚和2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚，相對含量為6.12%；酯類有8種，包括硫磺酸酯5個，硼酸三乙酯、6-十四烷基硫酸丁酯、苯乙酸異丁酯各1個，相對含量為11.59%（表1）。

表1 天麻樣品中低極性組分

組分名稱相對峰面積/%組分名稱相對峰面積/%組分名稱相對峰面積/% 干樣鮮樣干樣鮮樣干樣鮮樣 甲苯 1.71…硫磺酸-2-丙基十三酯… 1.72硫磺酸-丁基十四酯…3.26 三乙基硼酸酯 0.740.582,4,6-三甲基-辛烷1.29…2,6,10-三甲基-十五烷2.43… 2,4-二甲基庚烷 3.881.562,3,5-三甲基-癸烷2.30…2,6,10,14-四甲基-十五烷0.87… 4-甲基辛烷 3.272.474-甲基十二烷… 0.58十六烷3.275.26 p-對二甲苯 2.53…8-甲基-十七烷1.44…硫磺酸-2-丙基十五酯…0.88 o-對二甲苯 0.96…10-甲基-二十烷… 1.61十七烷3.643.89 a--蒎烯 1.51…硫磺酸-丁基十二酯… 1.64十八烷…2.03 3,6-二甲基癸烷10.107.87α-紫羅蘭醇5.22 7.27十九烷…1.05 3,7-二甲基癸烷 1.300.66硫磺酸-2-丙基十四酯… 1.226-十四烷基硫酸丁酯…0.55 5-甲基-5-丙基-壬烷 0.911.26十四烷1.07…二十五烷2.01… 4-甲基苯酚…2.435-甲基十四烷… 0.88二十八烷1.451.98 2,6,6-三甲基辛烷 1.061.542-甲基十四烷… 2.47三十四烷0.890.92 3,3-二甲基-辛烷 2.09…3-甲基十四烷… 2.5610-甲基-十九烷2.00… 2,6,10,15-四甲基十七烷 0.65…十五烷7.6914.27三十一烷0.59… 2,4-二（1,1-二甲基乙基）-苯酚 2.903.69十二烷0.69 2.54苯乙酸異丁酯…1.73 5-丙基十二烷…1.53二十七烷1.53 2.45四十四烷0.670.52 2-甲基-十一烷 4.38…7-甲基十五烷… 1.53十四酸1.35… 2-甲基-十二烷 4.42…四十三烷… 1.12鄰苯二甲酸二丁酯1.15…

注：天麻合計峰面積干樣為84.20%，鮮樣為87.98%。

3 結 論

從實驗結果可以看出，鮮干天麻低極性成分組成具有較大的差異；在揮發性成分組成上有17個共同的成分；鮮天麻中含量多大于干天麻。鮮天麻中含有較高的硫磺酸酯類成分，而硫磺酸酯具有較好的保健功能。在加工干天麻的過程中，由于有蒸煮和烘干過程，其中低沸點物質有所揮發，使同種組分在加工過程中受到較大損失，硫磺酸酯類和烷基硫酸酯則損失殆盡；干天麻中烴類數量和含量增加，表明經加工后的干天麻與鮮天麻氣味差異較大。說明要保留鮮天麻低極性成分，合理保存和加工是非常重要的。

應用同時蒸餾萃取裝置提取天麻中的低極性組分，具有效率高，便于操作的優點，結合GC-MS測定，可為天麻的鑒別及開發利用提供理論依據。

[1] 《全國草藥匯編》編委會, 全國草藥匯編:下冊[M]. 北京: 人民衛生出版社, 1971: 165-166.

[2] 楊世林, 蘭進, 徐錦堂. 天麻的研究進展[J]. 中草藥, 2000, 31(1): 66-69.

[3] 岑信釗. 天麻化學成分與藥理作用研究進展[J]. 中藥材, 2005, 28(10): 958-961.

[4] 羅盛旭, 梁振益, 楊雪蕊. 氣相色譜-質譜聯用分析茶樹油的成分[J]. 化學分析計量, 2003, 12(5): 37-39.

[5] 李悅, 靜寶元. 葡萄柚精油的氣相色譜-質譜分析[J].食品研究與發, 2009, 30(12): 128-131.

Simultaneous distillation-extraction and GC-MS analysis of

Liu xiangyi1, Zhao fenping1, Zhao shenfu2, Qiu quanlei1,Cheng lijun2

(1. Southwest Forestry University, Kunming 650224, Yunnan；2. Zhaotong Honglian Gastrodia Development Limited Company, Zhaotong 650070,Yunnan)

Low-polarity components were extracted from fresh and dryby simultaneous distillation and extraction with CH2Cl2solvent, and determined by GC-MS. The result showed that the contents of low-polarity components in dry and freshhave a significant difference. The content of low-polarity components in fresh samples was higher than that in the dry samples. Freshhave a higher level of ester.

; simultaneous distillation-Extraction; GC-MS; low-polarity components

S646

A

2095-0934（2014）04-214-03