梅娟仙
實驗是化學高考每年的必考內容,近幾年浙江卷、新課標全國卷、廣東卷、江蘇卷及海南卷都側重有機物的制備實驗考查。此類試題通常提供反應原理、裝置圖、數據,考查學生對裝置圖的理解、數據分析、分離提純等基本操作的應用能力。
實驗題的考查形式基本為:物質制備→產品檢驗(定性)→純度測定(定量);考查重點是實驗基本操作:物質的分離、提純和檢驗等。這些高考化學實驗題重在考查實驗探究能力,但仔細研究會發現考查內容大多數是對教材實驗的變形、改造及綜合,基本上來自于教材。因此,在化學實驗復習中要注重回歸課本,從課本中尋找實驗原型,吃透教材基礎,提升學習的能力。
下面以復習有機制備實驗為例,淺談通過回歸課本,提高復習效率。
教材中有實驗裝置的有機物的制備實驗有六個:乙酸乙酯、溴苯、硝基苯、乙烯、酚醛樹脂的制備及阿司匹林的合成。
學生對這六個實驗,可以從藥品的選用、反應原理、裝置特點、實驗現象、產品的分離和提純以及實驗注意事項這些角度進行回憶復習,但如果采用比較法,歸納有機制備實驗中的共性更能提高備考效率。
一、通過比較裝置圖,發現裝置特點
對比這六個實驗,可以發現它們的加熱裝置、冷凝回流裝置、防倒吸裝置、溫度計的使用都存在各自的特點,現對這些特點進行歸納總結。
1.加熱方式:直接和間接
直接加熱是指用酒精燈的外焰直接接觸容器。間接加熱包括石棉網加熱、水浴加熱、蒸汽浴加熱。
水浴加熱主要出現在有機化學部分,由于有機反應復雜,往往需要嚴格的條件控制,故而引入水浴加熱。它可以使控溫范圍準確,受熱均勻,容易控制反應。用水浴加熱的有機實驗有:銀鏡實驗、硝基苯的制取實驗、酚醛樹酯的制取實驗、乙酸乙酯的水解實驗、糖類水解實驗、阿司匹林合成實驗。
蒸汽浴加熱可用于固體干燥。(《選修5》硝化纖維實驗中硝化纖維就是用沸水浴干燥)
2.溫度計的使用
溫度計水銀球插放位置不同,所起的作用也不同。
(1)液面下:測定并控制反應混合液的溫度,如制乙烯。(2)水浴中:測定并控制水浴的溫度,如制硝基苯。(3)蒸餾燒瓶支管口處:測定蒸氣的溫度,控制各種餾分的沸點范圍,如控制石油的分餾。
在蒸餾實驗中,溫度計水銀球的位置不符合要求會帶來什么結果?詳見例1。
【例1】 (2012年浙江理綜,28)粗產品蒸餾提純時,下列裝置中溫度計位置正確的是,可能會導致收集到的產品中混有低沸點雜質的裝置是。
同一蒸餾燒瓶中,溫度最高的是哪里?(液體)
蒸汽溫度如何變化?(液體最高;液面上方,由下往上,逐漸降低)
3.冷凝回流
(1)常見的冷凝管:空氣冷凝管和水冷凝管。
有機物制備中,常用的是球形和蛇形冷凝管,可以增加蒸汽與冷卻水的接觸面積和時間,使冷凝效果更好。
(2)有機實驗為什么要用冷凝管?
有機物中很多物質熔沸點較低,有易揮發的液體反應物時,為了避免反應物損耗和充分利用原料,在發生裝置設計冷凝回流裝置,使該物質通過冷凝后由氣態恢復為液態,從而回流并收集,既提高原料的利用率,又減少了這些揮發物對人的危害和對環境的污染。
(3)水冷凝管通水方向是下進上出,反過來行嗎?為什么?
不行。因為這樣冷凝管不能充滿水,氣體的冷凝效果不好。
4.防倒吸
(1)為什么會產生倒吸現象?
從物理角度分析,倒吸是由于裝置內外產生壓強差引起的。常見的倒吸
原因有兩個:一是受熱不均勻;二是
產生的氣體極易溶于水或者和溶液反應,如NH3或HCl。
(2)防倒吸的原理及裝置
常見的防倒吸裝置有倒置漏斗式和肚容式。原理是由于漏斗容積較大,當水
進入漏斗內時,燒杯中液面顯著下降而低于漏斗口,液體又流
落到燒杯中。
二、通過比較產物的除雜,歸納有機物分離和提純的常用方法
物質制備實驗中物質的產出有兩條路徑:
1.生成物在反應條件下,以氣態的形式離開反應體系,進入除雜提純裝置或收集裝置,則相應的分離和提純操作即洗氣,如制乙烯。
2.生成物以固態或液態的形式留在反應裝置內,先系統分析以確定可能存在的雜質,后根據物質的性質進行分離提純。
(1)生成物以液態的形式留在反應裝置內,常用分液和蒸餾法。
①分液法
適用范圍:互不相溶的液體,如分離乙酸乙酯和碳酸鈉溶液。但當兩種液體有機物互溶時,也可加入某種試劑,使其中一種與之反應生成溶于水的物質,使之分層,再分液。如除去溴苯中的溴,讓溴與NaOH反應轉化成溶于水的鈉鹽而分層,再進行分液。
②蒸餾法
適用范圍:兩種或兩種以上的互溶液體(沸點相差30℃以上),如分離苯和溴苯。但沸點相差較近時,也可加入某種試劑,使混合物中某種成分轉化成難揮發的物質,再蒸餾。如分離水和乙醇,用蒸餾,但是得到的乙醇中還是有水,如何得到無水乙醇,工業上是加入氧化鈣(生石灰)煮沸回流,使乙醇中的水與生石灰作用生成氫氧化鈣,然后再將無水乙醇蒸出,這樣得到的無水乙醇純度約為99.5%。
(2)生成物以固態的形式留在反應裝置內,則擇選過濾。
【例2】 (2013年全國理綜,13)下列實驗中,所采取的分離方法與對應原理都正確的是( )。
三、通過檢驗產品,歸納物質檢驗和鑒別的方法
1.根據產物的水溶性和密度
(1)根據有機物的溶解性(是否分層)。
(2)根據不溶于水的有機物的密度(在上層還是下層)。
2.依據有機物官能團的特性
思維方式為:官能團→性質→方法的選擇。如檢測阿司匹林中是否含水楊酸,可利用水楊酸含酚羥基,用FeCl3溶液檢出。
最后,再回顧這兩年的高考實驗題,會發現這些題都能在這幾個實驗中找到原型,所以高三復習還是要從基礎入手,提高學生分析問題的能力、實驗探究的基本技能,使學生在考試中學會將復雜的問題簡單化。