提高快速法測定 COD準確度及精密度的方法

趙 紅

（濰坊市環境監測中心站，山東 濰坊 261041）

提高快速法測定 COD準確度及精密度的方法

趙 紅

（濰坊市環境監測中心站，山東 濰坊 261041）

介紹了用快速法測定 COD分析中提高準確度及精密度的方法。

COD；測定；快速法；準確度；精密度；方法

COD是天然水有機物污染和工業廢水的重要評價指標之一，在日益注重環保的今天，COD已成為環境水質監測和廢水監測的一項必測指標。因此快速準確地取得監測數據，為環境決策提供科學依據非常重要。

COD測定中最傳統的方法是 GB11914－1989重鉻酸鉀法。該方法具有測定 COD值準確可靠的優點，但存在試驗設備復雜、測定過程耗時長、試劑用量大、對環境二次污染嚴重等問題。對COD測定方法的研究涉及多個方面，相關的文獻報導亦相當多。劉士俊等［1］對催化快速法和標準回流法測定廢水中 COD作了對比研究。金維平等［2］針對COD測定實驗教學中存在的問題，提出了以硫酸錳代替硫酸銀作催化劑的 COD快速測定實驗教學方法，探討了消解溫度、消解時間、催化劑用量等因素對測定結果的影響，對分析方法進行了驗證，用以代替國標方法進行實驗教學。王淑英等［3］作了分光光度法與標準法測定水質中 COD的對比實驗。長期以來，探討一種快速、完善、可靠的方法一直是人們努力的目標。

環保部于2007年頒布了 HJ／T399－2007快速消解分光光度法，但由于該方法樣品和試劑用量少，存在準確度和精密度不高的問題。在這一前提下，本人進行了提高快速消解分光光度法測定水質中COD準確度和精密度實驗。

1 方法原理

試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強硫酸介質中，以硫酸銀作為催化劑，經高溫消解后，用分光光度計測定COD的值。

2 實驗部分

2.1 儀器

承德華通環保儀器廠 CTL－12化學耗氧量速測儀。儀器參數見表1。

2.2 試劑

氧化劑 （重鉻酸鉀），采用承德華通環保儀器廠的專用氧化劑。

催化劑 （濃硫酸加硫酸銀）。

鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：稱取 105～110℃干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀0.5101g，溶于水中稀釋至 500ml，搖勻備用。該溶液的理論 COD值為1200mg／L。

標準溶液：采用中國環境監測總站標準樣品研究所的 COD標準樣品。分取 3種濃度的 COD原標準樣品10.00ml于3個250ml容量瓶中，用蒸餾水定容，濃度見表3。

2.3 測定條件

由于快速消解分光光度法取樣量少，試劑用量少，因此標準溶液和氧化劑要用單標吸管 （移液管）吸取。蒸餾水和催化劑可用刻度吸管吸取，但不宜用容量大的刻度吸管，以5.00ml為宜，消解完后定容要用刻度吸管準確加入蒸餾水定容。

2.4 實驗步驟

取3.00ml樣品于干燥潔凈的反應管中，加入1.0ml氧化劑 ，再加入5.00ml催化劑，置入儀器加熱孔內，在 165±0.5℃下，消解樣品 10min，取出反應管冷置于試管架上，冷卻 1～2min，加入3.00ml蒸餾水于反應管內，用自來水冷卻，搖勻，再次冷卻至室溫；以空白樣品為參比，測定吸光度或濃度。

計算公式：COD濃度 （mg／L）＝bx＋a

式中：x—吸光度值；

a— 標準曲線截距；

b—標準曲線斜率。

3 結果與討論

3.1 標準曲線

于一系列干燥潔凈的反應管中分別加入鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液0.00、0.10、0.50、1.00、2.00、3.00ml，用蒸餾水將各反應管依次補足至 3.00ml，按2.4實驗步驟操作，以空白樣品為參比，用儀器自帶光度計測定其吸光度。數據見表2、圖1。

從標準曲線上看，濃度在 0～1200mg／L時，具有較好的線性關系，相關系數r為0.9997，滿足《環境監測技術規范》的要求 （r≥0.999），所以本方法測試范圍為10～1200mg／L，超過1200mg／L濃度時，水樣需要稀釋。

3.2 標準樣品的精密度和準確度試驗

用3種濃度的標準溶液作平行樣實驗，測定快速法的精密度和準確度。分別取 3種濃度的標準溶液加入3組干燥潔凈的反應管中，按2.4實驗步驟操作，以空白樣品為參比，用儀器自帶光度計測定其濃度。數據見表 3。

實驗結果表明：用快速消解光度法測定 COD有很好的準確度和精密度，3種濃度的單次測定值都在標準溶液濃度范圍內。

4 結論

（1）重鉻酸鉀是一種強氧化劑，其氧化能力的大小與反應時溶液的酸度有關，適當增大反應溶液的酸度，可以增強重鉻酸鉀的氧化能力，加速氧化反應的進行。快速消解光度法中消解反應時溶液的酸度比標準法回流反應時溶液的酸度要高6%，因此，它能夠在較短的時間內 （10min）將溶液中的無機還原性物質和大部分的有機物質氧化，達到快速測定的目的。雖然快速消解光度法取樣量少，試劑用量少，但只要在實驗中嚴格控制測定條件，測定結果仍可具有較高的準確度和精密度。

（2）快速消解光度法測定水中 COD具有較好的可靠性和重復性，試驗設備簡單，省時，節約試劑，解決了傳統法二次污染嚴重的問題，完全可以滿足環境監測的要求。

參考文獻：

［1］劉士俊.催化法和回流法測定廢水中 COD的比較研究 ［J］.山西大學學報 （自然科學版），2003，26（3）：265－268.

［2］金維平，鮑錦磊，范曉遠，等.COD測定方法的實驗教學改進 ［J］.實驗室科學，2013，16（5）：29－31.

［3］王淑英，貢燕君.分光光度法與標準法測定水質中COD的對比實驗 ［J］.環境保護科學，1997，23（2）：14－17.

［4］本書編委會.水和廢水監測分析方法 （第 4版，增補版）［M］.北京：中國環境科學出版社，2002：210－220.

［5］HJ／T399－2007，水質 化學耗氧量的測定 快速消解分光光度法 ［S］.

Method to Improve the Accuracy and Precision of Rapid COD Determination

ZHAO Hong
（Weifang Environmental Monitoring Station，Weifang Shandong 261041 China）

The analytical method to promote the accuracy and precision of rapid chemical oxygen demand（COD）test was introduced in order to obtain this indicator accurately and quickly since COD is one important indicator of water quality.

chemical oxygen demand（COD）；monitor；rapid method；accuracy；precision；method

X83

A

1673－9655（2014）04－0083－03

2014－03－16

趙紅 （1963－），女，山東濰坊市人，工程師，從事環境監測工作。