鄰苯二甲酸二丁酯和 鄰苯二甲酸二己酯的測定

【摘 要】 建立了氣相色譜—串聯質譜法測定食品包裝中聚氯乙烯塑料材質中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。樣品采用索氏抽提的方法對樣品進行提取，濃縮定容后，用氣相色譜—串聯質譜檢測，外標法定量。結果表明，DBP和DEHP在0.5mg/l~20mg/l范圍呈良好線性，線性相關系數均大于0.99，樣品檢出限均為10mg/kg，回收率均為85%~115%，相對標準偏差DBP為5.4%~8.9%，DEHP為3.0%~5.2%。該方法穩定、可靠，適用于食品包裝中聚氯乙烯塑料材質中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的測定。

【關鍵詞】 氣相色譜—串聯質譜 食品包裝 聚氯乙烯塑料材質 鄰苯二甲酸二丁酯 鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯

鄰苯二甲酸酯類廣泛存在于聚氯乙烯塑料材質的食品包裝中，其中的DBP和DEHP作為通用型材質更是被廣泛的應用。DBP和DEHP在塑料中是以游離態存在的，很容易進入環境，污染水、空氣、土壤等。被人體吸收后會影響人體的生殖機能，對男性影響更大，對處在內分泌系統生殖系統發育期的幼兒帶來潛在的危害。國家已對它的適用范圍、最大使用量、特定遷移量做出明確的規定，并已制定相關檢測標準（GB/T21928-2008）。但由于其使用超聲波提取，對于超聲波發生器要求嚴格，往往用不同的超聲波發生器提取，其結果相差很大，同一發生器用不同位置提取，結果相差也很大。會造成實驗室間，對同一樣品測得的數據很難統一。本方法樣品采用索氏抽提的方法對樣品進行提取，避免了使用不同的超聲波發生器提取帶來的誤差，方法靈敏、簡便、選擇性好，適用于食品包裝中聚氯乙烯塑料材質中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的測定。

1 實驗部分

1.1儀器與設備

（1）氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS），島津公司GCMS-QP2010

（2）索氏抽提器

（3）旋轉蒸發器

1.2試劑與材料

（1）二氯甲烷：色譜純

（2）鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）標準品：純度〉99%

（3）鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 標準品：純度〉99%

（4）有機系微孔濾膜：孔徑0.45um

1.3標準儲備液和工作液的配制

（1）標準儲備液：分別稱取0.5gDBP，0.5gDEHP，用二氯甲烷定容至100ml容量瓶中，配制成濃度為5g/l的混合標準儲備液。

（2）標準工作液：采用逐級稀釋的方法，配制DBP、DEHP濃度從0.5mg/l到10mg/l標準工作液

1.4樣品前處理方法

（1）試樣制備：取約10g樣品，將其制成5mm×5mm以下，混勻。

（2）提取：將試料置于索氏抽提器的紙筒中，在150ml圓底燒瓶中加入120ml二氯甲烷，60℃~80℃進行6h提取，1h內回流次數不小于4次。冷卻后，用旋轉蒸發器50度旋轉蒸發到剩下10ml左右，用二氯甲烷定容至25ml，試液經有機系微孔濾膜過濾后，供GC-MS測定。

1.5色譜—質譜條件

（1）色譜條件

色譜柱：DB-5MS石英毛細管柱（30m×0.25mm×0.25um）；進樣口溫度：250℃；升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4min；載氣：氦氣（純度≥99.999%），流速1ml/min;進樣方式：不分流進樣；進樣量：1ul。

（2）質譜條件

色譜與質譜接口溫度：280℃；電離方式：電子轟擊源（EI）；監測方式：選擇離子掃描模式（SIM）電離能量：70eV；溶劑延遲：5min。

2 結果與討論

2.1前處理方法的優化

樣品在索氏抽提提取過程中，對溫度的控制對結果的影響較大，在加熱的過程中，溫度要嚴格控制在60℃~80℃進行提取，記錄1h回流的次數，應不小于4次。

樣品濃縮后，濃縮液有時會出現粘稠渾濁的情況。可先將濃縮液經過固相萃取柱（SPE）進行凈化處理，凈化前先用3ml二氯甲烷預洗柱進行活化，凈化后再分別用3ml二氯甲烷淋洗三次，收集過柱和淋洗后的洗脫液，定容。

2.2線性范圍和檢出限

2.3回收率和精密度

在樣品中定量加入適當已知濃度的標準溶液，進行回收率分析。測得鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的回收率均為85%~115%。

對不同濃度樣品進行分析，得到相對標準偏差DBP為5.4%~8.9%，DEHP為3.0%~5.2%。

3 結論

本研究建立了氣相色譜——串聯質譜法測定食品包裝中聚氯乙烯塑料材質中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。樣品采用索氏抽提的方法對樣品進行提取，濃縮定容后，用氣相色譜——串聯質譜檢測，外標法定量分析。結果表明，本方法具有適用性強、靈敏度高等特點，可滿足日常生活生產中對DBP和DEHP的檢測。