2—萘胺的合成

【摘 要】鹽酸羥胺和2-萘甲酸在多聚磷酸中反應，得到了2-萘胺，收率72.4%。

【關鍵詞】2-萘胺 多聚磷酸 2-萘甲酸 鹽酸羥胺

【中圖分類號】O625 【文獻標識碼】A 【文章編號】1674-4810（2014）29-0195-01

萘胺及其衍生物可作為重要的催化劑和有機合成原料，在有機合成方面占有很重要的地位。萘胺有1-萘胺和2-萘胺兩種同分異構體，1-萘胺和2-萘胺的結構基本相同，僅僅是氨基取代基在萘環上的位置不同而已，二者既有區別又有聯系。1-萘胺的用途很廣，可以做熒光劑，檢定鋨、銣、釩、鉻、銅、汞、鉈和臭氧等，還可以作為亞硝酸鹽的測定試劑，氣相色譜固定液（最高使用溫度85℃，溶劑為丙酮），選擇性保留芳香族化合物，還能分離環烷和鏈烷、對位和鄰位二甲苯（但不能分離對二甲苯和乙苯），是重要的染料中間體及生產防老劑的原料，有毒，但毒性不大，可以應用在農業上生產除草劑等。2-萘胺可以代替1-萘胺測定亞硝酸鹽，顯微分析檢驗鈀、汞等所形成的配陰離子，有機分析、分離醛和酮，還可以應用于有機合成。2-萘胺有劇毒，為強致癌性物質，經皮膚吸收、吸入或食入易形成高鐵血紅蛋白血癥，危害人體健康，因此，作為化學工作者，我們有責任詳細了解和深入研究2-萘胺及其衍生物的合成、性質及用途，趨利弊害，使之造福于人類。

一 實驗部分

1.儀器

旋轉蒸發器（RE-52A）（上海青浦滬西儀器廠）、循環水多用真空泵（SHB-3）（鄭州杜甫儀器廠）。

2.試劑

多聚磷酸（化學純，國藥集團化學試劑有限公司）、鹽酸羥胺（分析純，天津市大茂化學試劑廠）、氫氧化鉀（分析純，天津市環威精細集團有限公司）、2-萘甲酸（99%，Tested for laboratory user only，Product of India）。

實驗用水為蒸餾水。

3.2-萘胺的制備

合成反應式如下：

稱取1.74g（25.0mmol）鹽酸羥胺、4.0g（23.2mmol）2-萘甲酸和50g多聚磷酸，加入到250毫升圓底燒瓶中，開始緩慢加熱，由于多聚磷酸常溫時為無色黏稠狀液體，低溫時凝固似玻璃，到60℃時才容易流動，因此在60℃以前，

混合物黏度較大，難以攪拌；60℃～80℃時，液體開始變稀；87℃時，液體邊緣有氣泡出現；當接近100℃時，液體大部分地方開始向上鼓起，液體顏色加深；119℃時，有刺激性氣味產生；在122℃～137℃之間，氣泡不斷鼓起、落下；在137℃～143℃之間，反應相當劇烈；當接近150℃時，開始快速放氣，反應物變為棕色；到160℃時不再放氣；等待反應完畢，把反應液倒入250g的碎冰中，濾去少量的棕色沉淀，濾液用氫氧化鉀中和至強堿性，沉淀出部分2-萘胺，吸濾洗凈，干燥。薄板檢測濾液中還有部分2-萘胺，用乙酸乙酯萃取，萃取液分別用飽和碳酸氫鈉和飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，硅膠柱層析，乙酸乙酯-石油醚（1∶6）混合溶劑做淋洗劑，又得部分產品。兩部分產品共計2.4g（16.8mmol），產率72.4%，m.p 107～108℃。

二 結果與討論

有關2-萘胺的合成方法主要有兩種：一種是以2-萘酚為原料，在亞硫酸銨作用下和氨反應，在高壓釜內進行的；另一種是以2-萘甲酸為原料，在多聚磷酸作用下和鹽酸羥胺反應。本實驗采用的是第二種方法。我們在利用2-萘甲酸和鹽酸羥胺在多聚磷酸中反應時發現，前期實驗現象和文獻報道的相吻合，但最后的產率卻稍低于文獻報道的數據（81%）。文獻報道當2-萘甲酸和鹽酸羥胺在多聚磷酸中反應，溫度達到150℃時反應劇烈，有大量氣體放出，到160℃時不再有氣體逸出，反應終止，然后冷至室溫，將混合物倒入250g碎冰中，析出少量棕色沉淀。過濾沉淀，濾液用氫氧化鉀中和至強堿性，此時確實有2-萘胺析出，但是析出的量并不大，遠遠低于文獻報道的數據，為此我們用薄板檢測了濾液，發現濾液中尚有部分產物。于是我們用乙酸乙酯對濾液進行了萃取，用硅膠進行了柱層析，又回收了部分產品，即便如此，產率仍低于文獻報道的數據，其產率低的原因尚待進一步探究。

參考文獻

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[2]鵬搏.禁用偶氮染料檢測技術進展[J].上海化工，1997（6）：11

〔責任編輯：林勁〕