化妝品中激素和抗生素的檢測方法研究進展

齊尚忠

（山西省產品質量監督檢驗研究院，山西 太原 030012）

1.引言

化妝品是許多人日常生活不可或缺的個人護理產品。其本身的作用及安全性直接關系到使用者的身體健康和切身利益。雖然《化妝品衛生規范》中明確禁止在化妝品中添加激素和抗生素，然而一些不法生產商利用人們愛美的急切心理和對于專業知識的匱乏，非法地將激素和抗生素添加到化妝品中，以期產生特殊功效。長期使用這種化妝品，會對消費者的身體健康造成嚴重影響，也不利于化妝品市場的健康發展。

目前，我國化妝品中激素和抗生素的檢測已從研究階段邁向深化應用階段。為確保檢測結果的合理性和準確性，科學家仍在不斷努力，探索新方法、新技術。本文綜述了近年來化妝品中激素和抗生素的檢測方法研究進展，旨在為化妝品檢測提供更充分的參考依據。

2.激素的檢測

激素在化妝品中屬于禁用成分。化妝品中激素的檢測方法是否準確有效，對于嚴格控制化妝品的產品質量、確保化妝品安全使用、保障人民身體健康具有重要意義。目前，對化妝品進行激素檢測主要針對的是糖皮質激素[1-7]、性激素[8-13]等。

2.1 糖皮質激素

糖皮質激素對皮膚具有一定的嫩白作用。短期使用時，含有糖皮質激素的化妝品可使皮膚光滑細膩、紅潤白嫩，有著較好的美容效果。但長期使用時，糖皮質激素會通過皮膚的吸收，可引起全身的副作用，導致面部皮膚損害、骨質疏松、肌肉萎縮、生長發育遲緩，并誘發或加重感染和消化性潰瘍、情緒異常、代謝紊亂等各種不良反應。

李娟等[1]選擇甲醇-乙腈混合溶劑，與水構成流動相進行梯度洗脫，用HLB固相萃取（SPE）小柱對提取液進行凈化，通過擬定相對嚴密的提取方法，建立了一種固相萃取-高效液相色譜方法，可用以分析檢測化妝品中的酸氟替卡松、曲安奈德、地塞米松等6種激素。

趙曉亞等[2]采用酸化甲醇振蕩提取，并用HLB固相萃取小柱對提取液凈化。在優選色譜條件下，通過反高效液相色譜法（RP-HPLC）對化妝品中的9種糖皮質激素進行了有效的分離檢測，回收率最高可達99.5%。

田媛等[3]對部分化妝品進行了LC-MS/MS分析。她們以串聯質譜為檢測器，克服了常規紫外檢測器靈敏度較低、專屬性不強的缺點。研究表明:該方法靈敏度高，準確度好，回收率穩定，可作為化妝品中非法添加糖皮質激素的常規分析方法。

江崢等[4]利用三重四極桿液質聯用系統（TSQ Quantum Access Max），對爽膚水和精華油中41種糖皮質激素進行了定量檢測，定量下限為0.5ng/mL，最低檢測限可達0.1ng/mL。同時，考察了儀器不同分辨率設置對化合物檢測的影響。結果表明:三重四極桿液質聯用系統是化妝品中痕量非法添加成分檢測的最佳選擇。

此外，毛細管電泳法具有快速、高效、超低樣品量、低溶劑用量等優點，也是目前在化妝品中糖皮質激素檢測方面應用較為廣泛的一種方法。李萌等[6,7]分別采用反向微乳毛細管電泳法和場放大進樣-膠束毛細管電泳法，在優化試驗條件下，對化妝品中氫化可的松、丙酸氟替卡松等進行了分析檢測。實驗結果顯示，該方法樣品處理簡單、樣品用量少、方法經濟快速，具有分離度好和靈敏度高等優點，適合應用于化妝品質量監控。同時，毛細管電泳法對于化妝品中其他激素[8]的檢測也有很好的應用價值。

表1列舉了化妝品中糖皮質激素檢測應用實例。

表1 化妝品中糖皮質激素檢測方法研究

2.2 性激素

性激素具有重要的生理功能。將其添加到化妝品中，具有促進毛發生長、豐乳、美白、除皺和增加皮膚彈性等作用。但是，長期使用添加性激素的化妝品會產生大量副作用，甚至有致癌的危險。目前，化妝品中性激素的分析技術主要有薄層色譜法[9]、分光光度法[10]、氣相色譜-質譜聯用法[11]、高效液相色譜法[12-14]等，詳見表2。

王敏榮等[9]用薄層層析法對化妝品中的雌二醇、雌三醇、雌酮等進行測定，其最低檢測量達到0.05～0.15mg。該方法分離性能較強，但在定量方面有一定的局限性。

余曉等[14]同樣對以上三種雌激素進行了檢測，以Inertsil ODS-C18為色譜柱，甲醇-水（體積比為60∶40）為流動相，檢測波長在279nm的實驗條件下，對化妝品中三種雌激素的含量進行了檢測。該方法重現性好，目標物之間分離效果好，靈敏度高，檢出限為0.02～0.03mg/kg。

表2 化妝品中性激素檢測方法研究

吳維群等[11]采用氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用技術同時對水性化妝品中的多種性激素進行了檢測。該方法特異性強、選擇性高，適用于乳、膏狀及固體化妝品中性激素的檢測，但回收率相對較低。

賈彥博等[12]將化妝品樣品采用氯化鈉飽和溶液分散，然后用乙腈從分散液中提取雌激素類藥物，用亞鐵氰化鉀和醋酸鋅從提取液中沉淀大分子，通過固相萃取小柱富集凈化，利用超高效液相色譜法分析檢測，達到了較好的分離效果。該實驗組運用此方法對市場上的美白類化妝品進行了抽樣監測，為政府部門進行化妝品中雌激素類物質的風險評估積累了有價值的數據。

除此之外，化學顯色方法[13]是目前建立的一種最為快速篩查化妝品中酚類雌激素的方法。該方法通過與高效液相色譜法進行對照分析。結果表明，化學顯色法與高效液相色譜法結果吻合，且化學顯色法簡單、方便、靈敏度高、特異性好，能夠滿足化妝品中違禁酚類雌激素的現場衛生監督檢驗需要。

3.抗生素的檢測

根據我國《化妝品衛生規范》的規定，抗生素為化妝品禁用成分。但因其具有殺菌、抑菌的功效，有人將其添加在消炎殺菌類（祛痘）化妝品中。長期使用抗生素，會導致細菌在巨大的環境壓力下產生耐藥性，從而給人類疾病的治療帶來困難。因此，研究化妝品中抗生素的檢測方法，對政府更好地實施衛生監督、保障消費者身體健康具有重要意義。目前，檢測抗生素的通用方法主要有酶聯免疫法[15]、高效液相色譜法[16,17]和LCMS[18]等，而化妝品中抗生素的檢測方法為液相色譜法[19]、超高效液相色譜串聯質譜法[20]和高效液相色譜串聯質譜法[21]等。表3總結了近年來關于化妝品抗生素檢測的文獻報道。

吳大南等[22]通過HPLC-DAD對化妝品中抗生素含量進行了分析檢測，經甲醇和0.1mol/L鹽酸的混合溶液提取，色譜柱為Waters-Atlantis T3，4.6 mm×150mm I.D.，流動相為乙腈和0.02mol/L磷酸二氫鉀（含0.1%甲酸）混合溶液。檢測結果表明，該方法前處理簡單，分離效果好，準確度高，其工作曲線回歸系數為0.999以上，精密度（RSD）為3.01%～7.74%。

劉華良等[20]建立了測定化妝品中常見的6種抗生素的超高效液相色譜-串聯質譜（UPLC-MS/MS）方法，并用于實際樣品的分析。該方法比現有的HPLC方法的定性可靠性有所提高，檢出限大大降低，速度快，且其他各項方法學參數也均可滿足要求。

陳黎明等[26]、楊艷偉等[27]都采用高效液相色譜法對化妝品中的各種抗生素進行了分析檢測。實驗證明:該方法前處理簡單，色譜峰重現性好，分離速度快，能較好地應用于化妝品的監督檢測工作。

喹諾酮類藥物是化妝品中存在的一類具有祛痘、抗粉刺、除螨等功效的抗生素，但作用于人體有一定的危害性。盧曉蕊等[23]在高效液相色譜法的基礎上，建立了一種同時測定化妝品中喹諾酮類抗生素的液相色譜-串聯質譜法，并通過實驗對樣品提取方法、色譜條件、流量、質譜測定條件進行了優化。他們在最佳實驗條件下，對化妝品中的喹諾酮類抗生素進行了檢測分析。結果表明，該方法回收率高，流動相簡單，試劑易得，分析時間短，線性范圍寬，準確度和靈敏度高。方法適用于化妝品中喹諾酮類抗生素檢測。

表3 化妝品中抗生素檢測方法研究

莫金娜等[24]參照現版藥典中的薄層色譜法，對祛痘除螨類化妝品中的紅霉素進行了檢測。樣品經甲醇提取，以硅膠G預制板為載體，三氯甲烷-甲醇（85∶15）為展開劑，乙醇-對甲氧基苯甲醛-硫酸（90∶5∶5）為顯色劑，其檢測限度可達1.2mg/g。

此外，陳京閩等[25]根據ASE200快速溶劑萃取儀的原理，選用合理萃取溶劑，封閉式萃取，用高效液相色譜法測定了部分化妝品營養面霜中的抗生素。該方法簡化了操作過程，降低環境污染，減少了損失，各項指標均符合方法學要求。

4.結論

化妝品作為多數消費者日常生活必不可少的消費品之一，其安全性已直接關系到使用者的健康。添加禁用物激素和抗生素不僅不會給使用者帶來益處，還會對人體造成危害。因此，化妝品中激素和抗生素的檢測不應局限于傳統的檢測手段，開發應用高效率、高靈敏度的檢測方法，運用現代化儀器分析手段已迫在眉睫。同時，應該多途徑、多渠道地加快化妝品相應檢測方法標準的制訂，切實加強對化妝品行業的質量監管，為化妝品市場的穩定發展以及人類的安全健康做出貢獻。

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