周 雄,楊 磊,劉飛燕,徐 鶯
(中國地質科學院礦產綜合利用研究所,四川 成都610041)
鈧(Sc)是典型的稀散親石元素,在上地殼中的平均豐度為11×10-6[1],與稀土元素性質有著顯著的差別,但由于其常與稀土元素伴生且某些性質相似,因此習慣上將鈧列為稀土元素。其獨立礦物少見,與800多種礦物分散存在,含量很少,故又稱之為稀散元素。
自然界中,鈧大多以類質同象的形式廣泛賦存于鈦鐵礦、釩鈦磁鐵礦、鋯英石、鋁土礦、等礦物中[2]。鈧的獨立礦物極為少見,目前發現的有鈧釔礦、水磷鈧礦、鈹硅鈧礦、鈦硅酸稀金礦。鈧具有良好的物理化學性能[3],能制備有優異性能的新型材料[4],在電光源、宇航、電子工業、核技術、超導技術等重要領域獲得應用[5]。但由于鈧含量低、復雜的提純工藝導致鈧的產量不大,價格昂貴,對鈧的研究程度仍然處于起步階段。
本文擬通過對云南盈江縣某地花崗偉晶巖中鈧的賦存狀態研究,查明花崗偉晶巖中主要的含鈧礦物,為從花崗偉晶巖中提取鈧礦物提供理論依據,也為在該地區尋找鈧礦提供一定的找礦方向。
研究所用樣品主要來自含鈧花崗偉晶巖。花崗偉晶巖樣品顏色以灰色為主色調,塊狀樣品局部或部分可見灰白色、黃綠色、灰綠色等,以致密塊狀為主,具花崗偉晶結構、塊狀(圖1(a))及條帶狀構造。肉眼可見粗大的白色石英晶體,以及層狀、條帶狀分布的粗大黑云母片狀集合體,纖維狀綠泥石等。樣品有一定程度的偉晶巖化、片麻巖化、硅化、綠簾石化、綠泥石化、褐鐵礦化等蝕變及礦化現象。
石英呈粒狀,粒度一般為0.1~1.2mm,少量細粒石英呈集合體嵌布于粗粒石英、黑云母及長石顆粒粒間,粒度一般介于0.025~0.1mm之間,嵌布于長石內的蠕石英粒度多為0.01~0.05mm。黑云母呈片狀,徑長一般為0.4~1.3mm。長石粒度差別較大,大者徑長可達2mm以上,小者徑長不足0.03mm。少量樣品中黑云母有細晶巖化現象。
石英:顆粒較為粗大的石英晶體常與黑云母、長石等礦物毗鄰緊密鑲嵌,粒度略細者常呈集合體嵌布于長石、黑云母等礦物粒間。另外,花崗偉晶巖樣品中常見長石礦物顆粒粒間、邊緣有蠕蟲狀,偏光鏡下具同時消光性質的蠕石英嵌布。由于石英性質穩定,不易發生蝕變,一般晶體完好。此外,在單體石英粒間有少量絹云母顆粒嵌布。
長石:花崗偉晶巖原生礦樣品中的長石有斜長石、鉀長石、微斜長石、透長石。其中斜長石常發育致密的聚片雙晶,鉀長石具卡斯巴雙晶,微斜長石具格子雙晶。長石主要嵌布在石英、黑云母粒間,少數長石中包裹近渾圓粒狀的石英、黑云母包體。樣品中長石的蝕變類型主要為絹云母化以及高嶺土化,但蝕變強度較弱。絹云母化程度略高于高嶺土化,蝕變形成的絹云母呈細小鱗片狀。絹云母、高嶺土主要沿長石裂隙縫以及解理縫嵌布;黑云母:黑云母呈片狀晶體,主要嵌布在長石及石英顆粒粒間,極少數顆粒呈近渾圓片狀包裹于長石顆粒內。部分黑云母邊緣、解理裂隙中具綠泥石化;其他礦物:石英、長石顆粒邊緣、裂隙可見到有細片狀金云母、細粒高嶺石以及透閃石、綠泥石、鈦鐵礦、褐鐵礦等少量微量礦物嵌布。
對花崗偉晶巖進行了多項分析(表1)。由表1可見,花崗偉晶巖的w(SiO2)較高(56.40%),富 Ca(8.06%)貧 K(2.96%)富Zr(13.2×10-6),具有較高的Sc含量(18.9×10-6)。

表1 花崗偉晶巖化學多項分析結果
礦石結構主要有花崗偉晶結構、自形晶結構、它形粒狀結構、蠕蟲結構。
花崗偉晶結構:局部石英、長石、黑云母結晶粗大構成黑白相間的花崗偉晶結構。
自形晶結構:少量石英具自形粒狀結構(圖1(b)),部分黑云母具自形片狀結構(圖1(c))。
半自形-它形結構:長石主要呈半自形-它形板柱狀結構(圖1(d))。
它形粒狀結構:大多數石英為它形粒狀結構(圖1(e)),少量自形-半自形粒狀。
蠕蟲結構:巖石中在斜長石和鉀長石的邊緣、粒間可見蠕蟲狀的石英嵌布。
礦石構造主要有塊狀構造、條帶狀構造、顯微鏡下研究見到脈狀構造、浸染狀構造等。
塊狀構造:樣品整體呈由石英、長石、黑云母黑白顆粒構成的致密塊狀(圖1(f)),局部有鐵染現象。
條帶狀構造:主要由石英、長石、黑云母呈條帶狀分布,構成黑白相間的條代。條帶狀構造的樣品中黑云母定向排列明顯。
脈狀構造:顯微鏡下可見呈脈狀分布的石英。
浸染狀構造:黃鐵礦、鈦鐵礦、螢石、榍石等微量礦物主要呈浸染狀分布于石英、長石、黑云母粒間。

圖1 花崗偉晶巖礦石構造(a)及礦物顯微照片(b-f,正交偏光)
按照主要礦物、次要礦物、少量及微量礦物對樣品中礦物進行分類,主要礦物為石英、云母,次要礦物為長石類和高嶺石,少量及微量礦物為蛇紋石、綠簾石、透閃石、褐鐵礦、綠泥石、螢石、榍石、鈦鐵礦、磁鐵礦、赤鐵礦、白鎢礦、鎢華、鈮鉭鐵礦、鎂鋁榴石、錫石、鋯石、黃鐵礦、磷灰石、一水鋁石、滑石等。
礦物含量的測定是以花崗偉晶巖原生礦綜合樣為準,制備砂光片在顯微鏡下以線法逐粒統計,統計結果見表2。由表2可見,樣品中主要礦物為石英、云母類、長石類、黏土礦物4大類,共占礦物總量的97.2%,其他礦物含量甚微,合計占礦物總量的2.8%。

表2 花崗偉晶巖中的礦物含量/%
為了查明鈧在不同礦物中的分布情況,我們對樣品中主要礦物進行單礦物分離,并分別進行了化學分析,以確定鈧在不同礦物種的含量,結果見表3。由表3可以看出,花崗偉晶巖原生礦中含鈧礦物主要為云母類礦物(鈧含量為44.80×10-6);其次為黏土礦物(為19.20×10-6,包括高嶺石、綠泥石、蛇紋石等)、長石類礦物(0.25×10-6)、鈦鐵礦、榍石、透閃石、磁鐵礦、褐鐵礦等。石英中鈧含量最低,幾乎不含鈧(低于檢測限)。
為了查明花崗偉晶巖原生礦中鈧的存在形式,我們對樣品進行了大量的電子探針分析及電鏡掃描,研究過程中無法確定獨立鈧礦物的存在。前文研究結果表明,鈧呈分散狀態存在于云母類、長石類、高嶺石、綠泥石、透閃石、鈦鐵礦等礦物中,而黑云母則為主要含鈧礦物(表3),為此我們對黑云母進行了電子探針分析,結果見表4。
由表4可以看出,少量黑云母片狀晶體中鈧含量在電子探針的檢測限以下(如黑云母1、2、3、4等),黑云母8-1、8-2為同一云母顆粒上兩個不同位置的測試結果,顯示同一黑云母顆粒的不同部位鈧的含量亦不同,由此說明黑云母中鈧含量不均勻但普遍含鈧。在檢測限以內,鈧的變化范圍為30×10-6~440×10-6,最高可達440×10-6。

表3 花崗偉晶巖單礦物分析結果/%

表4 黑云母的電子探針分析結果/%
通過以上研究,我們無法確認花崗偉晶巖中有鈧獨立礦物的存在,只能確定其分散存在于云母類礦物、長石類礦物、閃石類礦物、黏土礦物、榍石、鈦鐵礦等礦物中,而黑云母則為主要含鈧礦物,其他含鈧礦物如云母類礦物、長石類礦物含鈧量則較低。考慮到樣品中云母類以黑云母占絕大多數,一般晶體粗大,結晶完好,在破碎后的樣品中主要呈單體狀態。少量絹云母主要以集合體形式存在,部分與粒狀石英、長石連生,但集合體粒度較粗解離較易。長石在破碎后的樣品中主要單體狀態存在,少量長石晶體裂隙邊緣有絹云母、黏土礦物嵌布。黏土礦物普遍粒度細小,在破碎后的樣品中主要呈黏土礦物集合體形式存在,少量粘連在黑云母、長石、石英裂隙、邊緣。因此可考慮通過分選花崗偉晶巖中的黑云母來提取鈧。
目前,提取鈧主要有3種方法:萃取法、離子交換法和沉淀法[6],相對比較成熟的提鈧工藝有5種:從鈦白廢液中提取鈧、從赤泥中回收鈧[7]、從原生礦中回收鈧、從渣中回收鈧、從處理液中回收鈧[8],對于從黑云母中提取鈧幾乎是一個空白。普遍存在的一個難題是:鈧的提取技術不夠,導致成本太高而回收率低。那么,如何尋找一種高效的鈧提取工藝,降低成本,達到鈧的高效利用,是目前選礦工作者所面臨的一項挑戰,但同時也是一種機遇。
鈧的獨立礦物少見,目前國內外發現的鈧礦床也鮮有報道:1987年發現的湖南益將石英閃長巖風化殼型稀土鈧礦,屬鈧礦床的新類型,是中國找到的第一個大型鈧礦床[9],國外僅有澳大利亞在昆士蘭州原有的鎳礦內發現世界最大的鈧礦[10]。花崗偉晶巖中又通常富集鈮、鉭、鈧、鋯、鉿等有用元素[11]。從前文研究可知,云南盈江某地的花崗偉晶巖中含有較高的Sc(原生礦中含量18.9ppm,表1;單礦物分離后云母中含量44.80ppm,表3;黑云母最高可達440ppm,表4),指示該地區花崗偉晶巖具有較好的找鈧前景,因此在該地區可進一步整合資源勘查類型,加大勘查力度,拓展資源加工和利用范疇,從而使該地區成為鈧工業的加工和生產基地。
1)查明了花崗偉晶巖原生礦中含鈧礦物主要為云母類礦物(鈧含量為44.80×10-6),其次為黏土礦物(為19.20×10-6)、長石類礦物(0.25×10-6)、鈦鐵礦。確認了鈧主要分散存在于云母類礦物、長石類礦物、閃石類礦物、黏土礦物、榍石、鈦鐵礦等礦物中,而黑云母則為主要含鈧礦物。電子探針結果顯示,花崗偉晶巖中普遍含鈧(最高可達440×10-6),可考慮通過分選花崗偉晶巖中的黑云母來提取鈧。
2)鑒于目前選礦工藝水平,選礦工作者應積極尋找一種高效的鈧提取工藝,降低成本,達到鈧的高效利用。同時,也應積極探索從花崗偉晶巖中提取鈧的工藝。
3)該地的花崗偉晶巖中含有較高的Sc,指示該地區花崗偉晶巖具有較好的找鈧前景,因此在該地區可進一步整合資源勘查類型,加大勘查力度,拓展資源加工和利用范疇,從而使該地區成為鈧工業的加工和生產基地。
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