任河山,劉 勇
(北京安潔康生物科技有限公司,北京 100071)
食品企業(yè)為了能夠滿足食品安全的要求,經(jīng)常涉及清洗與消毒。清洗就是把工廠和加工設(shè)備的污物去掉。消毒是在清洗之后,用消毒劑破壞微生物的繁殖體,進(jìn)而減少微生物的數(shù)量。清洗是為了更好地消毒。消毒對(duì)保障食品安全至關(guān)重要,文章將就食品企業(yè)常用消毒劑進(jìn)行簡(jiǎn)單介紹。
消毒劑(disinfectant),指用于殺滅傳播媒介上的微生物使其達(dá)到消毒或滅菌要求的制劑。

表2 按照消毒劑的化學(xué)性質(zhì),可以分為如下類別

圖1 微生物對(duì)消毒劑的耐受力大小

表3 化學(xué)滅菌或消毒劑20 ℃下獲得5D效果所需的時(shí)間(min)
2.1.1 物理化學(xué)性質(zhì)
過氧乙酸又名過醋酸,分子式C2H4O3,相對(duì)分子質(zhì)量76.05。無(wú)色透明液體,呈弱酸性,易揮發(fā),有刺激性氣味,可溶于水或乙醇等有機(jī)溶劑。它為強(qiáng)氧化劑,腐蝕性強(qiáng),有漂白作用。它不穩(wěn)定,易分解,遇熱、強(qiáng)堿、有機(jī)物或重金屬離子等分解加速。
過氧乙酸的合成原料為冰醋酸、硫酸、過氧化氫。被硫酸處理過的冰醋酸與過氧化氫混合后,過氧化氫中的一個(gè)氫被冰醋酸中的乙?;脫Q,形成過氧乙酸。過氧乙酸不穩(wěn)定,降解產(chǎn)物為冰醋酸和過氧化氫。因此,過氧乙酸為混合水溶液,除含主要成分過氧乙酸外,另含過氧化氫、冰醋酸、硫酸等。
2.1.2 殺菌機(jī)理
過氧乙酸屬高效消毒劑,過氧乙酸的氣體和溶液都具有很強(qiáng)的殺菌能力。能殺滅細(xì)菌繁殖體、分枝桿菌、細(xì)菌芽胞、真菌、藻類及病毒,也可以破壞細(xì)菌毒素。其殺菌作用比過氧化氫強(qiáng),殺芽胞的作用迅速。
具體殺菌可以從以下三個(gè)方面考慮:
(1)氧化作用:可直接對(duì)細(xì)菌的細(xì)胞壁蛋白進(jìn)行氧化,使細(xì)胞壁和細(xì)胞膜上的通透性發(fā)生改變,破壞細(xì)胞內(nèi)外物質(zhì)交換的平衡,致微生物死亡。
(2)破壞細(xì)胞的酶系統(tǒng):過氧乙酸分子進(jìn)入細(xì)菌體內(nèi),可直接作用于酶系統(tǒng),干擾細(xì)菌的代謝,抑制細(xì)菌生長(zhǎng)繁殖。
(3)酸性作用:過氧乙酸的強(qiáng)酸性可改變細(xì)胞內(nèi)pH值,影響細(xì)菌的正常代謝,酸性亦可直接損傷細(xì)菌。
影響殺菌能力的因素主要有以下四個(gè)方面:
(1)濃度與作用時(shí)間:其殺菌作用隨濃度的增加與作用時(shí)間的延長(zhǎng)而加強(qiáng)。濃度減半,消毒時(shí)間需增加為原來的2~5倍。
(2)溫度:隨溫度升高殺菌作用增加。在10℃~30℃,每相差10℃,殺菌作用相差1.2~5倍。
(3)濕度:過氧乙酸熏蒸消毒時(shí),濕度越高,消毒效果越好。濕度低于20%時(shí),殺菌作用很弱。
(4)有機(jī)物:有機(jī)物可降低過氧乙酸的殺菌作用,殺滅有20%血清保護(hù)的細(xì)菌繁殖體所需過氧乙酸濃度需增加4~5倍,而對(duì)細(xì)菌芽胞所需過氧乙酸濃度需增加2~3倍。
2.1.3 實(shí)際應(yīng)用
過氧乙酸可通過浸泡、噴灑、噴霧、擦拭的方式對(duì)物品進(jìn)行消毒。對(duì)細(xì)菌繁殖體污染物品的消毒,用0.1%(1000mg/L)過氧乙酸溶液浸泡15min;對(duì)肝炎病毒和結(jié)核污染物品的消毒用0.5%(5000mg/L)過氧乙酸溶液浸泡30min;對(duì)細(xì)菌芽胞污染物品消毒用1%(10000mg/L)過氧乙酸溶液浸泡5min。
市售過氧乙酸為加有穩(wěn)定劑的過氧乙酸水溶液,濃度一般為20%,消毒前稀釋至使用濃度。另一種劑型為二元包裝型:過氧乙酸穩(wěn)定性較差,但合成過氧乙酸所用的冰醋酸、硫酸與過氧化氫等原料卻比較穩(wěn)定。因此,將加有催化劑硫酸的冰醋酸裝于一瓶,將過氧化氫裝于另一瓶,兩瓶配套出售。臨用前,將兩瓶液體混勻,靜置2h以上,即可產(chǎn)生預(yù)定濃度的過氧乙酸。
2.2.1 物理化學(xué)性質(zhì)
二氧化氯是黃紅色有強(qiáng)烈刺激性臭味氣體,11℃時(shí)凝聚成紅棕色液體,-59℃時(shí)凝結(jié)成橙紅色晶體。其相對(duì)蒸氣密度為2.3g/L。它遇熱水則分解成次氯酸、氯氣、氧氣,受光也易分解,其溶液于冷暗處相對(duì)穩(wěn)定。
2.2.2 殺菌機(jī)理
二氧化氯對(duì)細(xì)胞壁有較強(qiáng)的吸附穿透能力,可有效地氧化細(xì)胞內(nèi)含硫基的酶,還可以快速地抑制微生物蛋白質(zhì)的合成來破壞微生物。
殺菌能力影響因素:
(1)pH
穩(wěn)定性二氧化氯消毒劑中的二氧化氯以亞氯酸鹽的形式存在,經(jīng)用活化劑活化后,才能放出具有殺菌作用的二氧化氯。殺菌能力與純二氧化氯消毒劑溶液相似。二氧化氯消毒劑釋放的速度與酸堿度有一定關(guān)系,酸性條件下迅速釋放,pH值>5.0時(shí)二氧化氯消毒劑釋放速度減慢,活化不完全,殺菌作用較弱。
(2)濃度
二氧化氯消毒劑隨濃度的增加,殺菌作用加強(qiáng),用500ppm二氧化氯消毒劑溶液殺滅白色念珠菌,作用1min,殺滅率達(dá)100%;而用250ppm時(shí),作用10min,才能達(dá)到99.99%。
(3)溫度
隨溫度的升高,殺菌作用加強(qiáng)。用0.8mg/L二氧化氯消毒劑殺滅99%的脊髓灰質(zhì)炎病毒,當(dāng)溫度為5℃時(shí),需要6.8min,當(dāng)溫度為15℃時(shí),需要1.7min ,當(dāng)溫度為25℃時(shí),需要1.5min。
(4)有機(jī)物
對(duì)二氧化氯消毒劑滅菌效果有明顯影響,在試驗(yàn)用的菌液內(nèi)加入2%酵母,再用二氧化氯消毒劑進(jìn)行滅菌試驗(yàn),結(jié)果,100min只能殺滅大腸桿菌的99.99%,而不加酵母者,僅作用5min,即可將其全部殺滅。
2.2.3 實(shí)際應(yīng)用
我國(guó)自八十年代引進(jìn)國(guó)外二氧化氯產(chǎn)品并開始研究其生產(chǎn)工藝以來,經(jīng)過十幾年的時(shí)間,不僅有了國(guó)產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)品,而且生產(chǎn)工藝有了較大的提高,對(duì)二氧化氯作為氧化消毒劑的問題也有了相當(dāng)?shù)恼J(rèn)識(shí)和應(yīng)用。隨著產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用,促進(jìn)了產(chǎn)品劑型的發(fā)展,目前已有二氧化氯發(fā)生器、穩(wěn)定性二氧化氯、以及片劑等固態(tài)二氧化氯產(chǎn)品。
目前二氧化氯發(fā)生器主要用于對(duì)飲用水消毒和污水處理等,二氧化氯在飲水消毒中的投加量依水質(zhì)而不同,如先將水經(jīng)活性碳過濾等則投加量只需0.2mg/L,而如為天然水則加2.0mg/L的量。
液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯消毒劑的應(yīng)用:我國(guó)已批準(zhǔn)用于食品工業(yè)管道、設(shè)備容器、餐具消毒。另外,我國(guó)于2011年制定了GB2760-2011食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),將穩(wěn)定態(tài)二氧化氯列入食品添加劑中的“防腐劑”,用于鮮水果、新鮮蔬菜、水產(chǎn)品及其制品,最大使用量0.01~0.05g/kg。
固態(tài)的二氧化氯產(chǎn)品包括粉劑、片劑及二元包裝形式的產(chǎn)品。固態(tài)二氧化氯便于儲(chǔ)存運(yùn)輸,但使用前須經(jīng)活化,并注意現(xiàn)配現(xiàn)用,使用范圍同液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯。
2.3.1 物理化學(xué)性質(zhì)

季銨鹽類消毒劑的分子結(jié)構(gòu)可分為陽(yáng)離子基團(tuán)和陰離子兩部分,是銨離子的四個(gè)氫離子都被羥基取代后形成的季銨陽(yáng)離子的鹽。其中四個(gè)烴基可以相同,也可以不相同,X-多為鹵族陰離子、HSO4-、RCOO-及OH-(季銨堿)。
季銨鹽本身是一種消毒劑,而且還是一種表面活性劑,它可以降低物體的表面張力,這個(gè)特點(diǎn)會(huì)大大增加它的消毒和清潔作用。常見的有1231(十二烷基三甲基氯化銨)、1227(十二烷基二甲基芐基氯化銨)、新潔爾滅(十二烷基二甲基芐基溴化銨)、1247、DS - F C 烷基二甲基芐基氯化銨)、YF-1(1227+有機(jī)胺醋酸鹽)、氰基季銨鹽、雙烷基季銨溴鹽以及聚氮雜環(huán)季銨鹽、聚季銨鹽(TS- 819)、雙季銨鹽等。
2.3.2 殺菌機(jī)理
季銨鹽在水中水解后帶正電荷,吸附于微生物表面,形成離子微團(tuán),逐步滲入細(xì)胞質(zhì)的類脂層和蛋白層,從而改變細(xì)胞膜的通透性,使細(xì)胞內(nèi)容物外滲,導(dǎo)致細(xì)胞死亡。同時(shí)又使細(xì)胞蛋白凝固,使酶及其結(jié)構(gòu)蛋白變性,破壞微生物的代謝和使胞漿蛋白、胞膜沉淀,將微生物殺死。
優(yōu)缺點(diǎn):該類消毒劑低濃度有效,毒性極低,安全、無(wú)色、無(wú)味、無(wú)刺激性、穩(wěn)定,故初期曾譽(yù)為理想消毒劑的一個(gè)突破。后來逐漸發(fā)現(xiàn)其抗菌譜小,單一成分容易引起抗藥性。
2.3.3 實(shí)際應(yīng)用
廣泛用于殺菌、消毒、防腐、乳化、去垢、增溶等方面,是迄今循環(huán)水處理常用的非氧化性殺菌滅藻劑清洗劑之一。
2.4.1 物理化學(xué)性質(zhì)
含氯消毒劑是指溶于水產(chǎn)生具有殺微生物活性的次氯酸的消毒劑,有效成分常以有效氯表示。這類消毒劑包括以次氯酸為主的無(wú)機(jī)氯化合物(如次氯酸鈉、次氯酸鈣、氯化磷酸三鈉)、以氯胺類為主的有機(jī)氯化合物(如二氯異氰尿酸鈉、三氯異氰尿酸、氯銨T等)。無(wú)機(jī)氯消毒劑性質(zhì)不穩(wěn)定,易受光、熱和潮濕的影響,喪失其有效成分,而有機(jī)氯消毒劑則相對(duì)穩(wěn)定,但是溶于水之后均不穩(wěn)定。
2.4.2 殺菌機(jī)理
(1)氧化作用:次氯酸為很小的中性分子,它能通過擴(kuò)散到帶負(fù)電荷的菌體表面,并能通過細(xì)胞壁穿透到菌體內(nèi)部起到氧化作用,破壞細(xì)菌的磷酸脫氫酶,使糖代謝失衡而致細(xì)菌死亡。

表4 食品企業(yè)常用消毒劑其他性能比較
(2)新生態(tài)氧的作用:由次氯酸分解形成新生態(tài)氧,將菌體蛋白氧化。
(3)氯化作用:氯通過與細(xì)胞膜蛋白結(jié)合,形成氯化物,從而干擾細(xì)胞的代謝,最后引起細(xì)菌的死亡。
2.4.3 實(shí)際使用
(1)浸泡法
對(duì)細(xì)菌繁殖體污染物品的消毒,用含有效氯500mg/L的消毒劑浸泡10min以上;對(duì)經(jīng)血液傳播病原體、分枝桿菌和細(xì)菌芽孢污染物品的消毒,用含有效氯2000~5000mg/L 消毒液浸泡30min以上。
(2)擦拭法
用于大件物品或其他不能用浸泡法消毒的物品用擦拭法消毒。消毒所用藥物濃度和作用時(shí)間參見浸泡法。
(3)噴灑法
用于一般污染的物品表面,用1000mg/L的消毒液均勻噴灑,作用30min以上;對(duì)經(jīng)血傳播病原體、結(jié)核桿菌等污染表面的消毒,用含有效氯2000mg/L的消毒液均勻噴灑,作用60min以上。噴灑后有強(qiáng)烈的刺激性氣味,人員應(yīng)離開現(xiàn)場(chǎng)。
(4)干粉消毒法
含氯消毒劑干粉加入,按有效氯1000mg/L,略加攪拌后,作用2h~6h。對(duì)用于污水的消毒,用干粉按有效氯50mg/L用量加入污水中,并攪拌均勻,作用2h后排放。
消毒劑品類繁多,食品企業(yè)使用消毒劑要注意以下幾點(diǎn):
(1)加強(qiáng)采購(gòu)管理,使用合格的消毒劑,采購(gòu)、使用的消毒產(chǎn)品必須具有省以上衛(wèi)生行政部門的衛(wèi)生許可批件,從正規(guī)途徑采購(gòu);
(2)根據(jù)工藝要求選擇最優(yōu)消毒劑,并與供應(yīng)商溝通確定正確使用方法;
(3)重視物品清潔程度對(duì)消毒滅菌效果的影響,確保物品在消毒滅菌前清洗符合要求。
(4)加強(qiáng)生產(chǎn)監(jiān)測(cè)。避免濃度、作用時(shí)間、溫度、相對(duì)濕度、酸堿度、有機(jī)物、化學(xué)拮抗物、微生物污染程度、消毒劑的種類與穿透力等變動(dòng),進(jìn)而消毒滅菌效果。
食品安全是一個(gè)系統(tǒng)工程,不能流于形式。一方面,有賴于食品企業(yè)自身提升食品安全意識(shí);另一方面,相關(guān)消毒劑供應(yīng)商也可以做得更多,例如依靠技術(shù)優(yōu)勢(shì),對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行升級(jí)換代,正確引導(dǎo)食品企業(yè)采用環(huán)保高效的消毒劑,并優(yōu)化相應(yīng)消毒工藝等等。在這方面,國(guó)內(nèi)消毒劑供應(yīng)商一定要勇于承擔(dān)相應(yīng)責(zé)任,并在此過程中,形成自身的核心競(jìng)爭(zhēng)力,走出屬于自己的藍(lán)海。