二苯碳酰二肼分光光度法測定飲用水中的鉻 （六價）

劉 娜，于文芳，屈 靜

（新疆油田公司實驗檢測研究院，新疆克拉瑪依834000）

隨著經濟的發展，人口的增加，不少地區水源短缺，有的城市飲用水水源污染嚴重，居民生活飲用水安全受到威脅。2012年7月1日GB5749－2006《生活飲用水衛生標準》全面實施，克拉瑪依作為經濟較發達地區，有條件全面落實GB5749－2006《生活飲用水衛生標準》。

新標準具有以下三個特點：①加強了對水質有機物、微生物和水質消毒等方面的要求。新標準中的飲用水水質指標由原標準的35項增至106項，增加了71項。其中，微生物指標由2項增至6項；飲用水消毒劑指標由1項增至4項；毒理指標中無機化合物由10項增至21項；毒理指標中有機化合物由5項增至53項；感官性狀和一般理化指標由15項增至20項；放射性指標仍為2項。②統一了城鎮和農村飲用水衛生標準。③實現飲用水標準與國際接軌。

新標準水質項目和指標值的選擇，充分考慮了我國實際情況，參考了世界衛生組織的 《飲用水水質準則》，并參考了歐盟、美國、俄羅斯和日本等國飲用水標準。

為使飲用水項目檢測全面開展，進行了飲用水中鉻含量方法建標工作。

1 方法原理

鉻 （六價）測定是水質常規檢測項目之一，在酸性溶液中，六價鉻可與二苯碳酰二肼作用，生成紫紅色鉻合物，比色定量。

2 儀器和試劑

2.1 儀器

7230G可見分光光度計。

2.2 試劑

二苯碳酰二肼丙酮溶液（2.5g／L）：稱取0.25g二苯碳酰二肼（OC（HNNHC6H5）2，又名二苯氨基脲），溶于100 ml丙酮中；硫酸溶液（1＋7）：將10 ml硫酸緩慢加入70 ml純水中；六價鉻標準溶液：稱取0.1414g經105～110℃烘至恒量的重鉻酸鉀，溶于純水中，并于容量瓶中用純水定容至500ml，此濃度溶液1.00ml含100μg六價鉻，吸取此濃溶液10.0ml于容量瓶中，用純水定容至1000ml。

3 分析步驟

3.1 校準曲線制作

根據GB／T5750.6－2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》10.1節中的二苯碳酰二肼分光光度法的規定進行鉻 （六價）校準曲線的制作，得圖1校準曲線。曲線相關系數（r）為0.9997。

校準曲線公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校準曲線斜率；0.0002—校準曲線截距；x—鉻含量，mg／L

3.2 空白值測定

對空白值進行重復測定，共測定5批，每批4個平行樣，共計測定空白20次。

校準曲線公式：y＝2.2439x＋0.0002

式中：y—吸光度；2.2439—校準曲線斜率；0.0002—校準曲線截距；x—鉻含量，mg／L。鉻分析方法的空白測定值在很小的范圍內波動，空白值的標準偏差很小。

表1 空白測定值的標準偏差

3.3 精密度檢驗

通過對空白溶液、標準溶液、生活飲用水、生活飲用水加標樣等幾種供試樣品的測定，求得各種偏差檢驗分析方法的精密度。

在對水樣加標的測定中，由于克拉瑪依市生活飲用水樣中的鉻含量較低，僅為3～6μg／L，鉻含量低于本方法的檢測限9μg／L，因此測定的飲用水的加標回收率很低。采用飲用水加標準溶液配置合成水樣（1000ml飲用水加濃度1μg／ml鉻標準溶液20ml），水樣鉻含量的濃度約為20μg／L。按規定水樣含量為樣品的0.5～2倍，實驗選擇加標量為合成水樣的1倍和2倍，加標濃度為20μg／L和40μg／L。

標準溶液的濃度選擇是校準曲線上限濃度值的0.1和0.9倍，即加入標液1 ml和9ml，鉻濃度為20μg／L和180μg／L。在GB／T5750.6－2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》中10.1.7中對65μg／L的合成水樣相對標準偏差有規定，因此加入3 ml的標液鉻濃度為60μg／L。

GB／T5750.6－2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》10.1.7中對65μg／L的合成水樣相對標準偏差為9.2%。可以看出加標水樣濃度60.58μg／L相對標準偏差為0.47%，標準溶液濃度60.00μg／L相對標準偏差為0.57%，都遠遠小于國標要求的值，說明測定結果的精密度達到要求。

標準偏差的比較結果顯示，標準偏差都很小，合成水樣的標準偏差都＜0.3，標準溶液的標準偏差都＜0.35，合成水樣的偏差都小于標準溶液的偏差，說明水樣中不存在影響測定精密度的干擾因素。

3.4 準確度檢驗

GB／T5750.6－2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》10.1.7中對65μg／L的合成水樣相對誤差為3.1%。

表2 標準溶液的絕對誤差和相對誤差 （μg／L）

由表2可以看出標準溶液鉻含量60μg／L時，相對誤差為0.91%，小于國標的要求，準確度符合方法規定的要求。

3.5 加標回收率

由于克拉瑪依市生活飲用水樣中的鉻含量太低，因此配置鉻含量約為0.02 mg／L的水樣為待測水樣，進行加標樣品回收率分析。

實驗選擇加標量為合成水樣的1倍和2倍，加標濃度為20μg／L和40μg／L。

表3 水樣加標回收率 （μg／L）

由表3可以看出，加標含量為樣品的1倍和2倍時回收率分別為98%和98.15%，大于回收率為95%的要求，說明方法的準確度符合檢驗要求。

4 結論

實驗表明，按照國標法檢測水中鉻 （六價）線性良好，對加標20μg／L和40μg／L進行的鉻（六價）測定，結果RSD%為3.12%，加標回收率為96.1%，回收率分別為98%和98.15%，大于回收率為95%的要求，說明方法的準確度符合檢驗要求。該法能滿足水中微量鉻 （六價）的檢測要求，是快速、簡便、準確度高的檢測方法。

［1］GB5749－2006，生活飲用水衛生標準［S］.