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H2O2/H2SO4改性玉米秸稈活性炭對(duì)甲醛吸附性能的研究

2014-12-02 11:52:08劉耀源鄒長(zhǎng)武侯天瑤石磊李曉芬
湖北農(nóng)業(yè)科學(xué) 2014年19期

劉耀源+鄒長(zhǎng)武+侯天瑤+石磊+李曉芬+王婷+張萍

摘要:利用農(nóng)業(yè)固廢玉米秸稈制備活性炭,并對(duì)其進(jìn)行H2O2/H2SO4改性,研究了改性前后其對(duì)甲醛的吸附性能、脫附性能和表面結(jié)構(gòu)與表面化學(xué)性質(zhì)變化以得到對(duì)甲醛有較高吸附量的活性炭。結(jié)果表明,經(jīng)H2O2/H2SO4改性處理后可使活性炭平均孔徑增大,表面酸性官能團(tuán)含量提高150.41%,對(duì)甲醛飽和吸附時(shí)間延長(zhǎng)50%,飽和吸附量提高165.94%,脫附峰面積和峰高均明顯增大,表明改性后活性炭對(duì)甲醛的吸附是物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附。

關(guān)鍵詞:活性炭;玉米秸稈;甲醛;表面結(jié)構(gòu);表面化學(xué)性質(zhì);吸附性能

中圖分類號(hào):X511 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):0439-8114(2014)19-4584-03

DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2014.19.019

Adsorption Behavior of Formaldehyde on H2O2/H2SO4 to

Modify Corn Stalk Activated Carbon

LIU Yao-yuan1,2, ZOU Chang-wu1,2, HOU Tian-yao1,2, SHI Lei1, LI Xiao-fen1, WANG Ting1, ZHANG Ping1

(1.College of Resources and Environment, Chengdu University of Information Technology, Chengdu 610225, China;2.Air Environmental Modeling and Pollution Controlling Key Laboratory of Sichuan Higher Education Institutes, Chengdu 610225, China)

Abstract:In order to get the activated carbon of higher absorption for formaldehyd,the corn stalk of agriculture solid waste was used to prepare activated carbon,and modify with H2O2/H2SO4. The characters and formaldehyde adsorption capacity of modified activated carbon by H2O2/H2SO4 were studied. The results showed that modified corn stalk activated carbon by H2O2/H2SO4 increased the pore diameter. The surface acidic functional groups were increased by 150.41%. The saturated absorption time of formaldehyde was prolonged 50%. Saturated absorption was increased by 165.94%. Desorption peak area and peak height were increased obviously. It is indicated that absorption for formaldehyde had physical adsorption and chemical properties.

Key words:activated carbon;corn stalk;formaldehyde;surface structure;surface chemical property;modification adsorption property

甲醛是一種原生質(zhì)毒物,嚴(yán)重威脅人體健康,也是危害較大的環(huán)境污染物之一,已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì),是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源[1]。活性炭是一種具有極豐富孔隙構(gòu)造和高比表面積的多孔狀炭化物,具有良好的吸附特性,是目前使用最為廣泛的吸附劑[2,3]。制備活性炭的材料多種多樣,玉米秸稈為其中之一。玉米秸稈居農(nóng)業(yè)固體廢棄物首位,是由纖維素與半纖維素構(gòu)成的可再生資源[4]。但我國(guó)對(duì)玉米秸稈利用率較低,許多地方將其作為廢棄物燒掉或棄置農(nóng)田。活性炭的表面結(jié)構(gòu)特性和表面化學(xué)性質(zhì)決定了其吸附性能[5]。一般而言,活性炭表面酸性官能團(tuán)越豐富,吸附極性化合物的效率越高[6]。馮小江等[7]利用玉米秸稈在750 ℃熱解溫度下制備了比表面積為184 m2/g的活性炭,但由于其熱解溫度較高,且其比表面積較小,實(shí)際應(yīng)用價(jià)值較小。官久紅[8]采用H2SO4對(duì)活性炭進(jìn)行改性,提高了活性炭對(duì)極性物質(zhì)的吸附能力;翟玲娟等[9]采用H2O2對(duì)活性炭進(jìn)行氧化改性后其表面酸性含氧官能團(tuán)增多,表面極性增強(qiáng);張曉光等[10]采用H2O2/H2SO4對(duì)煤基活性炭進(jìn)行氧化改性后其表面含氧基團(tuán)顯著增加,可增強(qiáng)對(duì)極性物質(zhì)的吸附能力。因此本研究以農(nóng)作物玉米秸稈為原材料,選用氯化鋅為活化劑通過(guò)熱解法制備活性炭[11],并對(duì)其進(jìn)行H2O2/H2SO4改性,研究其對(duì)甲醛的吸附性能、表面酸性官能團(tuán)數(shù)量及其表面結(jié)構(gòu)的改變,進(jìn)一步探究改性后活性炭表面結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)變化對(duì)吸附甲醛性能的影響。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

玉米秸稈;甲醛溶液(天津市耀華化工廠,分析純);氯化鋅(成都市科龍化工試劑廠,分析純);雙氧水(30%,成都市科龍化工試劑廠,分析純);硫酸(成都市科龍化工試劑廠,分析純)。

1.2 活性炭的制備及改性

將玉米秸稈曬干,磨碎,過(guò)篩,得到粉狀的玉米秸稈,置于烘箱中烘干至含水率在15%以下,并用 3 mol/L ZnCl2溶液潤(rùn)脹,靜置24 h后置于烘箱中烘干然后將其放入通有氮?dú)獾墓苁綘t中650 ℃條件下熱解60 min,將熱解后的產(chǎn)品用3 mol/L鹽酸酸洗20 min后,用蒸餾水洗至pH呈中性,棄去水相,烘干,裝袋保存,即得純秸稈活性炭(AC),再用3 mL濃 H2SO4與25 mL H2O2的混合溶液將AC于30 ℃水浴中恒溫浸漬2 h,之后將其放入烘箱中烘干,再用蒸餾水洗至中性,再次烘干后即得改性的秸稈活性炭(ACH)。

1.3 甲醛吸附及TPD脫附試驗(yàn)

改性前后活性炭吸附甲醛裝置如圖1所示。采用載氣(N2)將甲醛蒸汽(0 ℃)帶入吸附床層,在吸附床層進(jìn)行吸附。其混合氣的流速采用皂沫流量計(jì)進(jìn)行校正,混合氣中氣體濃度分別由甲醛蒸汽發(fā)生器所在溫度下的飽和蒸汽壓進(jìn)行計(jì)算[12],U型吸附管出口氣體的含量用SC-2000氣相色譜儀進(jìn)行連續(xù)采樣檢測(cè)。

吸附完成后對(duì)活性炭進(jìn)行了程序升溫(TPD)試驗(yàn),程序升溫脫附甲醛裝置如圖2所示。該試驗(yàn)以氦氣為吸附載氣,流速為30 mL/min,反應(yīng)器為石英管;以HCHO為吸附氣,流速為30 mL/min,檢測(cè)器為TCD;熱導(dǎo)池電流為110 mA,TPD升溫速度為10 ℃/min,熱導(dǎo)池衰減為1。

1.4 活性炭表面結(jié)構(gòu)及含氧官能團(tuán)的表征

為探究活性炭的表面結(jié)構(gòu)特性和表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)活性炭吸附性能的影響,對(duì)其比表面積、孔結(jié)構(gòu)及表面酸、堿性官能團(tuán)含量進(jìn)行了表征。比表面積和孔結(jié)構(gòu)的測(cè)定均采用SSA-4200型自動(dòng)型孔隙比表面積分析儀,根據(jù)快捷高效的連續(xù)流動(dòng)法氮吸附測(cè)量原理測(cè)定其比表面積、總孔容積、微孔容積、平均孔半徑、最可幾孔徑。利用Boehm滴定法[13]測(cè)定其表面酸堿性官能團(tuán)的含量,用氫氧化鈉、鹽酸的稀溶液中和吸附材料表面的酸堿性官能團(tuán),以NaOH溶液中和值表示酸性官能團(tuán)總量,以HCl溶液中和值表示堿性官能團(tuán)總量。

2 結(jié)果與分析

2.1 甲醛吸附試驗(yàn)結(jié)果

分別選取了AC和ACH進(jìn)行甲醛吸附試驗(yàn)。吸附甲醛時(shí)氣體流速為14 mL/min,吸附劑質(zhì)量為0.30 g。AC、ACH對(duì)甲醛飽和蒸汽的吸附量如圖3所示。由圖3可知,AC吸附100 min后基本達(dá)到飽和,飽和吸附量約為100.43 mg/g,而ACH吸附150 min后達(dá)到飽和,飽和吸附量高達(dá)267.09 mg/g。與AC相比,ACH的吸附飽和時(shí)間延長(zhǎng)了50%,飽和吸附量提高了165.94%,說(shuō)明經(jīng)H2O2/H2SO4改性后活性炭對(duì)甲醛的吸附能力明顯提高。

2.2 甲醛程序升溫(TPD)試驗(yàn)結(jié)果

AC、ACH對(duì)甲醛的TPD效果如圖4所示。由圖4可知,AC、ACH的脫附峰均有兩個(gè),且ACH的峰面積和峰高明顯大于AC,表明ACH對(duì)甲醛的吸附效果更優(yōu)。

2.3 對(duì)改性活性炭吸附甲醛的分析

活性炭為表面非極性的多孔結(jié)構(gòu),具有疏水性,對(duì)極性物質(zhì)的吸附能力低,而甲醛等醛類物質(zhì)具有極性基團(tuán),為極性吸附質(zhì)。H2O2/H2SO4改性作用使AC的物化性質(zhì)均發(fā)生變化,其變化如表2所示。由表1可知,ACH的比表面積、總孔容積、微孔容積均較AC有不同程度的降低,平均孔半徑、最可幾孔徑有所增加;ACH的酸性官能團(tuán)含量較AC增加了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%。

從AC表面結(jié)構(gòu)變化可知,H2O2/H2SO4改性使AC的部分堵塞微孔的雜質(zhì)被清除,部分微孔孔壁被破壞或者轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)渡孔,從而使改性后比表面積降低,平均孔徑增大,孔徑變寬[14];從AC表面含氧官能團(tuán)的變化可知,H2O2/H2SO4對(duì)活性炭表面的官能團(tuán)進(jìn)行氧化處理,增加了表面含氧基團(tuán)的含量,增強(qiáng)了表面的極性和親水性[15],在很大程度上改變了活性炭對(duì)甲醛的吸附性能。綜上可知,玉米秸稈活性炭經(jīng)H2O2/H2SO4改性后對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

3 小結(jié)與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明,純玉米秸稈活性炭(AC)對(duì)甲醛的飽和吸附量為100.43 mg/g,飽和吸附時(shí)間為100 min;H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的飽和吸附量為267.09 mg/g,飽和吸附時(shí)間為150 min,改性后飽和吸附量提高了165.94%,飽和吸附時(shí)間提高了50%,吸附能力增強(qiáng)。

H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)的酸性官能團(tuán)含量較純秸稈活性炭提高了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%,平均孔半徑增大了7.40%,最可幾孔徑增大了4.80%。表明經(jīng)H2O2/H2SO4改性的玉米秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

參考文獻(xiàn):

[1] 周福林,宋少飛,韓 雙.高碘酸鉀-甲基紅催化光度法測(cè)定水發(fā)產(chǎn)品中的痕量甲醛[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,48(3):24-25.

[2] 李路華,張文艷,史訓(xùn)立,等.活性炭負(fù)載殼聚糖吸附Hg2+的研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,52(5):1027-1029.

[3] 余先純,孫德林.響應(yīng)面法優(yōu)化固體酸水解玉米秸稈制備乙酰丙酸的研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2010,49(10):2517-2520.

[4] 張進(jìn)良.玉米秸稈還田對(duì)土壤中微生物群落的影響[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2013,52(12):2744-2746.

[5] 李海龍,李麗清,郝豫川.用微孔填充理論研究活性炭對(duì)有機(jī)氣體的吸附性能[J].化工環(huán)保,2007,27(2):113-116.

[6] 董春欣.改性活性炭吸附室內(nèi)甲醛影響因素研究[D].長(zhǎng)春:東北師范大學(xué),2008.

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[8] 官久紅.硫酸改性對(duì)活性炭吸附性能的影響[J].福建林業(yè)科技, 2011,38(2):103-106.

[9] 翟玲娟,郭娟麗,賈建國(guó),等.活性炭的雙氧水表面改性及其防護(hù)性能[J].艦船防化,2012(2):39-42.

[10] 張曉光,房俊卓,胡奇林.煤基活性炭輕度氧化改性的研究[J].化學(xué)世界,2008(4):210-212.

[11] 劉理根,陳 俊,夏全球.板栗殼活性炭的制備方法[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué),2008,47(3):338-339.

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[13] BOEHM H P. Some aspects of the surface chemistry of carbon black and other carbons[J].Carbon,1994, 32:759-769.

[14] 榮海琴,鄭經(jīng)堂.改性PAN-ACFs對(duì)甲醛吸附性能的初步研究[J].新型炭材料,2001,16(1):45-48.

[15] 劉 成,高乃云,黃廷林.活性炭的表面化學(xué)改性研究進(jìn)展[J].凈水技術(shù).2005,24(4):50-52.

將玉米秸稈曬干,磨碎,過(guò)篩,得到粉狀的玉米秸稈,置于烘箱中烘干至含水率在15%以下,并用 3 mol/L ZnCl2溶液潤(rùn)脹,靜置24 h后置于烘箱中烘干然后將其放入通有氮?dú)獾墓苁綘t中650 ℃條件下熱解60 min,將熱解后的產(chǎn)品用3 mol/L鹽酸酸洗20 min后,用蒸餾水洗至pH呈中性,棄去水相,烘干,裝袋保存,即得純秸稈活性炭(AC),再用3 mL濃 H2SO4與25 mL H2O2的混合溶液將AC于30 ℃水浴中恒溫浸漬2 h,之后將其放入烘箱中烘干,再用蒸餾水洗至中性,再次烘干后即得改性的秸稈活性炭(ACH)。

1.3 甲醛吸附及TPD脫附試驗(yàn)

改性前后活性炭吸附甲醛裝置如圖1所示。采用載氣(N2)將甲醛蒸汽(0 ℃)帶入吸附床層,在吸附床層進(jìn)行吸附。其混合氣的流速采用皂沫流量計(jì)進(jìn)行校正,混合氣中氣體濃度分別由甲醛蒸汽發(fā)生器所在溫度下的飽和蒸汽壓進(jìn)行計(jì)算[12],U型吸附管出口氣體的含量用SC-2000氣相色譜儀進(jìn)行連續(xù)采樣檢測(cè)。

吸附完成后對(duì)活性炭進(jìn)行了程序升溫(TPD)試驗(yàn),程序升溫脫附甲醛裝置如圖2所示。該試驗(yàn)以氦氣為吸附載氣,流速為30 mL/min,反應(yīng)器為石英管;以HCHO為吸附氣,流速為30 mL/min,檢測(cè)器為TCD;熱導(dǎo)池電流為110 mA,TPD升溫速度為10 ℃/min,熱導(dǎo)池衰減為1。

1.4 活性炭表面結(jié)構(gòu)及含氧官能團(tuán)的表征

為探究活性炭的表面結(jié)構(gòu)特性和表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)活性炭吸附性能的影響,對(duì)其比表面積、孔結(jié)構(gòu)及表面酸、堿性官能團(tuán)含量進(jìn)行了表征。比表面積和孔結(jié)構(gòu)的測(cè)定均采用SSA-4200型自動(dòng)型孔隙比表面積分析儀,根據(jù)快捷高效的連續(xù)流動(dòng)法氮吸附測(cè)量原理測(cè)定其比表面積、總孔容積、微孔容積、平均孔半徑、最可幾孔徑。利用Boehm滴定法[13]測(cè)定其表面酸堿性官能團(tuán)的含量,用氫氧化鈉、鹽酸的稀溶液中和吸附材料表面的酸堿性官能團(tuán),以NaOH溶液中和值表示酸性官能團(tuán)總量,以HCl溶液中和值表示堿性官能團(tuán)總量。

2 結(jié)果與分析

2.1 甲醛吸附試驗(yàn)結(jié)果

分別選取了AC和ACH進(jìn)行甲醛吸附試驗(yàn)。吸附甲醛時(shí)氣體流速為14 mL/min,吸附劑質(zhì)量為0.30 g。AC、ACH對(duì)甲醛飽和蒸汽的吸附量如圖3所示。由圖3可知,AC吸附100 min后基本達(dá)到飽和,飽和吸附量約為100.43 mg/g,而ACH吸附150 min后達(dá)到飽和,飽和吸附量高達(dá)267.09 mg/g。與AC相比,ACH的吸附飽和時(shí)間延長(zhǎng)了50%,飽和吸附量提高了165.94%,說(shuō)明經(jīng)H2O2/H2SO4改性后活性炭對(duì)甲醛的吸附能力明顯提高。

2.2 甲醛程序升溫(TPD)試驗(yàn)結(jié)果

AC、ACH對(duì)甲醛的TPD效果如圖4所示。由圖4可知,AC、ACH的脫附峰均有兩個(gè),且ACH的峰面積和峰高明顯大于AC,表明ACH對(duì)甲醛的吸附效果更優(yōu)。

2.3 對(duì)改性活性炭吸附甲醛的分析

活性炭為表面非極性的多孔結(jié)構(gòu),具有疏水性,對(duì)極性物質(zhì)的吸附能力低,而甲醛等醛類物質(zhì)具有極性基團(tuán),為極性吸附質(zhì)。H2O2/H2SO4改性作用使AC的物化性質(zhì)均發(fā)生變化,其變化如表2所示。由表1可知,ACH的比表面積、總孔容積、微孔容積均較AC有不同程度的降低,平均孔半徑、最可幾孔徑有所增加;ACH的酸性官能團(tuán)含量較AC增加了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%。

從AC表面結(jié)構(gòu)變化可知,H2O2/H2SO4改性使AC的部分堵塞微孔的雜質(zhì)被清除,部分微孔孔壁被破壞或者轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)渡孔,從而使改性后比表面積降低,平均孔徑增大,孔徑變寬[14];從AC表面含氧官能團(tuán)的變化可知,H2O2/H2SO4對(duì)活性炭表面的官能團(tuán)進(jìn)行氧化處理,增加了表面含氧基團(tuán)的含量,增強(qiáng)了表面的極性和親水性[15],在很大程度上改變了活性炭對(duì)甲醛的吸附性能。綜上可知,玉米秸稈活性炭經(jīng)H2O2/H2SO4改性后對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

3 小結(jié)與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明,純玉米秸稈活性炭(AC)對(duì)甲醛的飽和吸附量為100.43 mg/g,飽和吸附時(shí)間為100 min;H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的飽和吸附量為267.09 mg/g,飽和吸附時(shí)間為150 min,改性后飽和吸附量提高了165.94%,飽和吸附時(shí)間提高了50%,吸附能力增強(qiáng)。

H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)的酸性官能團(tuán)含量較純秸稈活性炭提高了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%,平均孔半徑增大了7.40%,最可幾孔徑增大了4.80%。表明經(jīng)H2O2/H2SO4改性的玉米秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

參考文獻(xiàn):

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將玉米秸稈曬干,磨碎,過(guò)篩,得到粉狀的玉米秸稈,置于烘箱中烘干至含水率在15%以下,并用 3 mol/L ZnCl2溶液潤(rùn)脹,靜置24 h后置于烘箱中烘干然后將其放入通有氮?dú)獾墓苁綘t中650 ℃條件下熱解60 min,將熱解后的產(chǎn)品用3 mol/L鹽酸酸洗20 min后,用蒸餾水洗至pH呈中性,棄去水相,烘干,裝袋保存,即得純秸稈活性炭(AC),再用3 mL濃 H2SO4與25 mL H2O2的混合溶液將AC于30 ℃水浴中恒溫浸漬2 h,之后將其放入烘箱中烘干,再用蒸餾水洗至中性,再次烘干后即得改性的秸稈活性炭(ACH)。

1.3 甲醛吸附及TPD脫附試驗(yàn)

改性前后活性炭吸附甲醛裝置如圖1所示。采用載氣(N2)將甲醛蒸汽(0 ℃)帶入吸附床層,在吸附床層進(jìn)行吸附。其混合氣的流速采用皂沫流量計(jì)進(jìn)行校正,混合氣中氣體濃度分別由甲醛蒸汽發(fā)生器所在溫度下的飽和蒸汽壓進(jìn)行計(jì)算[12],U型吸附管出口氣體的含量用SC-2000氣相色譜儀進(jìn)行連續(xù)采樣檢測(cè)。

吸附完成后對(duì)活性炭進(jìn)行了程序升溫(TPD)試驗(yàn),程序升溫脫附甲醛裝置如圖2所示。該試驗(yàn)以氦氣為吸附載氣,流速為30 mL/min,反應(yīng)器為石英管;以HCHO為吸附氣,流速為30 mL/min,檢測(cè)器為TCD;熱導(dǎo)池電流為110 mA,TPD升溫速度為10 ℃/min,熱導(dǎo)池衰減為1。

1.4 活性炭表面結(jié)構(gòu)及含氧官能團(tuán)的表征

為探究活性炭的表面結(jié)構(gòu)特性和表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)活性炭吸附性能的影響,對(duì)其比表面積、孔結(jié)構(gòu)及表面酸、堿性官能團(tuán)含量進(jìn)行了表征。比表面積和孔結(jié)構(gòu)的測(cè)定均采用SSA-4200型自動(dòng)型孔隙比表面積分析儀,根據(jù)快捷高效的連續(xù)流動(dòng)法氮吸附測(cè)量原理測(cè)定其比表面積、總孔容積、微孔容積、平均孔半徑、最可幾孔徑。利用Boehm滴定法[13]測(cè)定其表面酸堿性官能團(tuán)的含量,用氫氧化鈉、鹽酸的稀溶液中和吸附材料表面的酸堿性官能團(tuán),以NaOH溶液中和值表示酸性官能團(tuán)總量,以HCl溶液中和值表示堿性官能團(tuán)總量。

2 結(jié)果與分析

2.1 甲醛吸附試驗(yàn)結(jié)果

分別選取了AC和ACH進(jìn)行甲醛吸附試驗(yàn)。吸附甲醛時(shí)氣體流速為14 mL/min,吸附劑質(zhì)量為0.30 g。AC、ACH對(duì)甲醛飽和蒸汽的吸附量如圖3所示。由圖3可知,AC吸附100 min后基本達(dá)到飽和,飽和吸附量約為100.43 mg/g,而ACH吸附150 min后達(dá)到飽和,飽和吸附量高達(dá)267.09 mg/g。與AC相比,ACH的吸附飽和時(shí)間延長(zhǎng)了50%,飽和吸附量提高了165.94%,說(shuō)明經(jīng)H2O2/H2SO4改性后活性炭對(duì)甲醛的吸附能力明顯提高。

2.2 甲醛程序升溫(TPD)試驗(yàn)結(jié)果

AC、ACH對(duì)甲醛的TPD效果如圖4所示。由圖4可知,AC、ACH的脫附峰均有兩個(gè),且ACH的峰面積和峰高明顯大于AC,表明ACH對(duì)甲醛的吸附效果更優(yōu)。

2.3 對(duì)改性活性炭吸附甲醛的分析

活性炭為表面非極性的多孔結(jié)構(gòu),具有疏水性,對(duì)極性物質(zhì)的吸附能力低,而甲醛等醛類物質(zhì)具有極性基團(tuán),為極性吸附質(zhì)。H2O2/H2SO4改性作用使AC的物化性質(zhì)均發(fā)生變化,其變化如表2所示。由表1可知,ACH的比表面積、總孔容積、微孔容積均較AC有不同程度的降低,平均孔半徑、最可幾孔徑有所增加;ACH的酸性官能團(tuán)含量較AC增加了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%。

從AC表面結(jié)構(gòu)變化可知,H2O2/H2SO4改性使AC的部分堵塞微孔的雜質(zhì)被清除,部分微孔孔壁被破壞或者轉(zhuǎn)變?yōu)檫^(guò)渡孔,從而使改性后比表面積降低,平均孔徑增大,孔徑變寬[14];從AC表面含氧官能團(tuán)的變化可知,H2O2/H2SO4對(duì)活性炭表面的官能團(tuán)進(jìn)行氧化處理,增加了表面含氧基團(tuán)的含量,增強(qiáng)了表面的極性和親水性[15],在很大程度上改變了活性炭對(duì)甲醛的吸附性能。綜上可知,玉米秸稈活性炭經(jīng)H2O2/H2SO4改性后對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

3 小結(jié)與討論

本試驗(yàn)結(jié)果表明,純玉米秸稈活性炭(AC)對(duì)甲醛的飽和吸附量為100.43 mg/g,飽和吸附時(shí)間為100 min;H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的飽和吸附量為267.09 mg/g,飽和吸附時(shí)間為150 min,改性后飽和吸附量提高了165.94%,飽和吸附時(shí)間提高了50%,吸附能力增強(qiáng)。

H2O2/H2SO4改性秸稈活性炭(ACH)的酸性官能團(tuán)含量較純秸稈活性炭提高了150.41%,堿性官能團(tuán)增加了13.56%,平均孔半徑增大了7.40%,最可幾孔徑增大了4.80%。表明經(jīng)H2O2/H2SO4改性的玉米秸稈活性炭(ACH)對(duì)甲醛的吸附為物理吸附和化學(xué)吸附的復(fù)合吸附,可增大其對(duì)甲醛的吸附能力。

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