西南遠志糖脂類成分的研究

趙 迪 耿圓圓 王軍民 華 燕

西南林業大學西南山地森林資源保育與利用省部共建教育部重點實驗室，云南 昆明 650224

西南遠志糖脂類成分的研究

趙 迪 耿圓圓 王軍民 華 燕*

西南林業大學西南山地森林資源保育與利用省部共建教育部重點實驗室，云南 昆明 650224

目的：研究西南遠志的化學成分。方法：采用HPD100大孔樹脂、硅膠柱層析、Rp－18反相柱層析方法分離純化。結果：從西南遠志（Polygala crotalarioides Buch.Ham.）乙醇提取液中分離得到5個糖脂類化合物，通過光譜學方法鑒定，確定為：Fallaxose C（1）、Fallaxose D（2）、Senegose H（3）、β－D－（3－O－sinapoyl）－fructofuranosyl－α－D－（6－O－sinapoyl）－glucopyranoside（4）、Tenuifoliside C（5）。結論：這五個化合物均為在西南遠志中首次分離得到。

西南遠志；提取分離；化學成分；糖脂

西南遠志（Polygala crotalarioides Buch.Ham.）為遠志科遠志屬植物，別名地花生、翻轉紅、豬大腸、娘母良［1］，生于山坡灌叢中或草地中，是云南民間傳統中藥，具有理氣化痰、安神補心、活血止痛等功效［2－4］。藥理研究表明，西南遠志具有抗疲勞、抗低溫、抗缺氧、提高機體應激能力，提高機體對不良環境的適應能力等活性［5］。為尋求其有效成分，對該植物的化學成分進行分離鑒定，從云南省云縣的西南遠志中分離得到5個糖脂類化合物，分別為Fallaxose C（1）、Fallaxose D（2）、Senegose H（3）、β－D－（3－O－sinapoyl）－fructofuranosyl－α－D－（6－O－sinapoyl）－glucopyranoside（4）、Tenuifoliside C（5）。結構式見圖1。

1 儀器與材料

1.1 儀器 Bio－Rad FTS－135型紅外光譜測定儀（KBr壓片）；UV2401 PC紫外可見分光光度計；VG AUTO Spec3000質譜儀；Finnigan MAT90質譜儀；BrukerAM－400核磁共振儀；DRX－500核磁共振儀。TMS作內標，化學位移δ用ppm表示，偶合常數J用Hz表示。

1.2 材料 柱層析硅膠（200－300目、300－400目，青海海洋化工）；薄層層析硅膠 （青海海洋化工）；反相填充材料Rp－18（40－60μm，Merk）；MCI－gel（70－150μm，Mitsubishi chemical Corporation，Japan）；Sephadex LH－20（Amersham Pharmacia Biotech AB SE－751 84 Uppsala Sweden）；HPD100大孔樹脂（山東魯抗醫藥股份有限公司）；HPLC分析柱（Agilent，ZORBAXSB－C18，4.6×150mm）；HPLC半制備柱（Agilent，ZORBAXSB－C18，9.4×250mm）；顯色劑：5%H2SO4乙醇溶液。

西南遠志1kg，采自云南省云縣，由昆明植物所陳書坤研究員鑒定為Polygala crotalarioides Buch.Ham.，標本保存與昆明植物所植物化學與西部植物資源持續利用國家重點實驗室。

2 提取與分離

西南遠志根1kg，粉碎后用75%乙醇提取4次，第一次4h，之后三次各2h，合并提取液，減壓濃縮回收乙醇。浸膏通過HPD100樹脂，用水、75%乙醇、95%乙醇依次洗脫。減壓濃縮得浸膏。

75%洗脫部分浸膏96g，以200g硅膠（80～100目）拌樣，1.5kg硅膠（200～300目）干柱柱層析，用氯仿－甲醇－水（7∶4∶1）洗脫，得到10個組分（Ⅰ－ⅹ）。

組分Ⅴ－Ⅵ（7.1g），經硅膠（氯仿－甲醇－水8∶2∶0.1→7∶3∶0.5），Rp－18反相柱（甲醇－水4∶6→6∶4）反復柱層析，Sephadex LH－20（甲醇）純化，得到化合物1（10mg）、2（15mg）、3（22mg）、4（12mg）、5（25mg）。

3 結構鑒定

化合物1：無定形粉末，negative－ion FABMS m／z（%）：1103［M－H］－（100），957（45），結合13C NMR確定該化合物分子式為C51H60O27。1H NMR（400MHz，CD3DO）：δ5.82（1H，d，J＝3.5Hz，H－1），3.56（1H，dd，J＝12，5Hz，H－6），3.69（1H，dd，J＝12，2Hz，H－6），4.59（1H，d，J＝8Hz，H－1′），3.71*（1H，H－6′），3.93*（1H，H－6′），4.47（1H，d，J＝8Hz，H－1″），3.79*（1H，H－6″），4.05*（1H，H－6″），1.63（3H，s，H－6″Ac），4.21（1H，d，J＝12Hz，H－1?），4.71（1H，d，J＝12Hz，H－1?），3.85*（1H，H－6?），3.90*（1H，H－6?），7.42（1H，d，J＝8.5Hz，H－2″″），6.81（1H，d，J＝8.5Hz，H－3?），6.81（1H，d，J＝8.5Hz，H－5″″），7.42（1H，d，J＝8.5Hz，H－6″″），7.68（1H，d，J＝16Hz，H－7″″），6.36（1H，d，J＝16Hz，H－8″″），8.19（1H，dd，J＝8，1Hz，H－2″″），7.58（1H，t，J＝8Hz，H－3″″′），7.69（1H，tt，J＝8，1Hz，H－4″″′），7.58（1H，t，J＝8Hz，H－3″″′），8.19（1H，dd，J＝8，1Hz，H－2″″′）。13CNMR見表1。結合波譜數據與文獻［6］可確定化合物為Fallaxose C。（*表示數據與其他信號峰重疊）。

化合物2：無定形粉末，negative－ion FABMS m／z（%）：1133［M－H］－（100），987（23），957（35），結合13C NMR確定該化合物分子式為C52H62O28。1H NMR（400MHz，CD3DO）：δ5.84（1H，d，J＝3.5Hz，H－1），3.56（1H，dd，J＝12，5Hz，H－6），3.68（1H，dd，J＝12，2Hz，H－6），4.59（1H，d，J＝8Hz，H－1′），3.72*（2H，H－6′），3.93*（1H，H－6′），4.47（1H，d，J＝8Hz，H－1′），3.99（1H，dd，J＝12，2Hz，H－6″），4.06（1H，dd，J＝12，4Hz，H－6″），1.59（3H，s，H－6″Ac），4.21（1H，d，J＝12Hz，H－1?），4.72（1H，d，J＝12Hz，H－1?），3.84（1H，dd，J＝12，3Hz，H－6?），3.89*（1H，H－6?），7.43（1H，d，J＝8.5 Hz，H－2″″），6.80（1H，d，J＝8.5Hz，H－3″″），6.80（1H，d，J＝8.5Hz，H－5″″），7.43（1H，d，J＝8.5 Hz，H－6″″），7.68（1H，d，J＝16Hz，H－7″″），6.37（1H，d，J＝16Hz，H－8″″），8.20（1H，dd，J＝8Hz，1.5，H－2″″′），7.60（1H，t，J＝8Hz，H－3″″），7.68（1H，tt，J＝8，1.5Hz，H－4″″′），7.60（1H，t，J＝8Hz，H－3″″′），8.20（1H，dd，J＝8，1Hz，H－2″″′）。13CNMR見表1。結合波譜數據與文獻［6］可確定化合物為Fallaxose D。

化合物3：無定形粉末，negative－ion FABMS m／z（%）：1164［M－H］－（100），1133（40），987（35），957（12），797（10），結合13C NMR確定該化合物分子式為C53H64O29。1H NMR（400MHz，CD3DO）：δ5.86（1H，d，J＝3.5Hz，H－1），4.14（1H，dd，J＝12，5Hz，H－6），4.60（1H，d，J＝8Hz，H－6），2.07（3H，s，H－4Ac），4.60（1H，d，J＝8Hz，H－1′），4.46（1H，d，J＝8Hz，H－1″），3.44（1H，dd，J＝12，5Hz，H－6″），3.61（1H，dd，J＝12，3Hz，H－6″），4.18（1H，d，J＝12Hz，H－1?），4.73（1H，d，J＝12Hz，H－1?），3.90（1H，dd，J＝12，7Hz，H－6?），3.84（1H，dd，J＝12，3Hz，H－6?），8.16（1H，dd，J＝8，1Hz，H－2″″），7.58（1H，t，J＝8Hz，H－3″″），7.63（1H，tt，J＝8，1Hz，H－4″″），8.16（1H，dd，J＝8，1Hz，H－6″″），7.58（1H，t，J＝8Hz，H－5″″）。13C NMR見表1。結合波譜數據與文獻［7］確定其化合物結構為Senegose H。

化合物4：白色無定形粉末，negative－ion FABMS m／z（%）：753［M－H］－（100），691（25），629（12），547（70），結合13C NMR確定該化合物分子式為C34H42O19。1H NMR（400MHz，CD3DO）：δ3.59（1H，d，J＝12.1Hz，H－1），3.63（1H，d，J＝12.1Hz，H－1），3.83（1H，dd，J＝12.1，3.3Hz，H－6），3.90（1H，dd，J＝12.1，6.9Hz，H－6），5.51（1H，d，J＝3.8Hz，H－1′），3.48（1H，dd，J＝9.7，3.8Hz，H－1′），4.21（1H，dd，J＝11.7，7.2Hz，H－6′），4.68（1H，dd，J＝11.7，1.6Hz，H－6′），6.94（1H，s，H－2″），6.94（1H，s，H－6″），7.96（1H，d，J＝15.9Hz，H－7″），6.54（1H，d，J＝15.9Hz，H－8″），3.87（3H，s，H－3″），3.87（3H，s，H－5″），6.89（1H，s，H－2?），6.89（1H，s，H－6?），7.59（1H，d，J＝15.8，H－7?），6.56（1H，d，J＝ 15.8，H－8?），3.58（3H，s，H－3?），3.58（3H，s，H－5?）。13CNMR見表1。以上數據與文獻［8］進行對比，確定該化合物為β－D－（3－O－sinapoyl）－fructofuranosyl－α－D－（6－O－sinapoyl）－glucopyranoside。

化合物5：白色無定形粉末，negative－ion FABMS m／z（%）：767［M－H］－（85），547（100），385（10），341（12），結合13C NMR確定該化合物分子式為C35H44O19。1H NMR（400MHz，CD3DO）：δ3.61（1H，d，J＝12.2Hz，H－1），3.65（1H，d，J＝12.2Hz，H－1），3.86（1H，dd，J＝12.1，3.3Hz，H－6），3.91（1H，dd，J＝12.1，6.9Hz，H－6），5.53（1H，d，J＝3.8Hz，H－1′），5.53（1H，d，J＝3.8Hz，H－1′），4.23（1H，dd，J＝11.6，7.2Hz，H－6′），4.68（1H，dd，J＝11.6，1.5Hz，H－6″），6.90（1H，s，H－2″），6.90（1H，s，H－6″），7.97（1H，d，J＝15.8Hz，H－7″），6.44（1H，d，J＝15.8Hz，H－8″），3.86（3H，s，H－3″），3.86（3H，s，H－5?），6.88（1H，s，H－2?），6.88（1H，s，H－6?），7.59（1H，d，J＝15.8Hz，H－7?），6.42（1H，d，J＝15.8Hz，H－8?），3.84（3H，s，H－3?），3.84（3H，s，H－5?）。13C NMR見表1。以上數據與文獻［8］進行對比，確定該化合物為Tenuifoliside C。

4 結論與討論

查閱文獻可知，糖脂類化合物在該屬中廣泛存在［9－11］，故該類化合物可能與西南遠志的生物活性具有一定的相關性，后期將對化合物單體進行活性研究。本實驗提取的5個化合物在該植物中均為首次分離得到，通過理化性質和波譜鑒定，均為糖脂類化合物，為該植物的研究提供了一定的實驗基礎。

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Oligosaccharide polyesters from Polygala crotalarioides

ZHAO Di GENG Yuanyuan WAN Junming HUA Yan
Key Laboratory of Forest Resources Conservation and Use in the Southwest Mountains of China，Ministry of Education，Southwest Forestry University，Kunming 650224，China

ObjectiveTo study the chemical constituents.MethodsFive oligosaccharide polyesters compounds were isolated by HPD100 macroporous resin，silica gel and Rp－18 from the EtOH extraction of Polygala crotalarioides.ResultsAccording to the spectral parameters，five oligosaccharide polyesters compounds were identified as Fallaxose C（1），Fallaxose D（2），Senegose H（3），β－D－（3－O－sinapoyl）－fructofuranosyl－α－D－（6－O－sinapoyl）－glucopyranoside（4），Tenuifoliside C（5）.ConclusionItwere isolated from the plant for the first time.

Polygala crotalarioides；extraction and isolation；chemical constituents；oligosaccharide polyesters

R284.2

A

1007－8517（2015）16－0013－04

2015.04.30）

遠志屬三種云南特產植物的化學成分及生物活性研究（No.31260083）。

趙迪（1989－），男，碩士研究生，主要從事藥用植物化學及其活性研究。E－mail：719679758＠qq.com

華燕（1968－），女，教授，博士，主要從事中藥化學及其活性研究。E－mail：huayan1216＠163.com