COD在線監測數據異常原因分析及對策

韓洪武

（中國石油撫順石化公司乙烯化工廠）

COD在線監測數據異常原因分析及對策

韓洪武

（中國石油撫順石化公司乙烯化工廠）

COD在線監測系統具有分析速度快、結果準確、使用方便的優點，但在使用過程中發現儀器有時因滋生的細菌干擾分析結果的準確性。文章從技術角度指出溫暖濕潤的環境及水樣里的營養物質等導致細菌滋生，同時分析了滋生的細菌如何干擾監測結果，提出嚴格執行儀器管路清洗，及時對前置水箱及過濾網清洗，必要時應檢查采樣泵的吸入管路，定期更換各種備件，在技術可行時添加殺菌劑等措施來保障COD在線分析儀的長期穩定運行。

COD分析儀；外排廢水；前置過濾裝置；細菌；監測數據異常

0 引 言

石油化工企業在廢水總排放口安裝在線監測系統對外排水質進行自動分析，既是政府環保主管部門和上級公司監控企業外排水質的重要手段，也是企業自身對污水處理設施運行效果進行自查的重要手段。目前各企業常見的分析儀器一般包括TOC分析儀、COD分析儀、氨氮分析儀以及流量計等。按照規定，所有選用儀器都需要通過環保部環境監測儀器質量監督檢驗中心適用性檢測和國家環保產業協會認證［1］，對于儀器的運行也有相應的規范要求，因此，企業選用的儀器能夠很好地滿足水質自動監測的要求。但是在實際運行過程當中，仍然會發生COD分析儀監測結果和排放水質不一致的情況［2-3］，文章從COD分析儀受細菌滋生從而影響分析結果的角度進行探討。

1 儀器情況介紹

企業總排放口廢水COD在線監測系統包括COD分析儀和一套前置過濾系統。

選用的COD分析儀是美國哈希公司（HACH）生產，型號為CODmax，測試方法為重鉻酸鉀法，消解溫度175℃，2012年5月投用。該儀器的工作原理是進水水樣和重鉻酸鉀、硫酸銀和濃硫酸等藥劑混合后在消解池中被加熱，在此期間六價鉻離子被還原成三價，顏色發生改變，儀器通過比色換算后測出水樣的COD測定值。為了減少氯化物的干擾，使用硫酸汞和氯化物形成絡合物去除。該儀器與計算機聯網，從而及時將監測數據上傳。分析儀的結構如圖1所示［4］。

圖1 COD分析儀基本結構

為了減少水中懸浮性雜質對儀器測量結果的干擾，在COD分析儀的前端設置過濾裝置對樣品進行過濾。其結構及工作原理為：兩個高分子材料制作的過濾膜，安放在一個不銹鋼容器中，并被直接浸入到采樣水中。兩個過濾膜分別與兩個蠕動泵及吸入管路相連，兩個蠕動泵輪流交替工作吸取樣品。該系統還帶有一個小型的空氣壓縮機，通過空氣傳輸管將過濾膜表面吸附的懸浮顆粒清除，從而保證樣品預處理系統可以連續工作。

2 監測數據異常及其原因分析

在實際生產中發現，企業、污水處理場運行穩定，外排廢水水質符合地方標準［5］的情況下，仍然會出現儀器分析結果超標的情況（在發生監測數據超標后，馬上采集外排水樣進行人工離線分析比對，同時設置儀器進行在線分析，無論是離線分析還是在線分析結果均顯示水質正常，在地方標準允許范圍內）。經分析，主要有以下原因。

①有微小雜質進入在線分析儀器中。儀器分析的水樣含有一定的有機物，分析房內一般設有暖氣等設施以保證室溫，濕潤溫暖的環境易引起微生物的滋生。微生物滋生后附著在前置儀器的角落、容器壁、連接管路，并大量分泌黏液，將水樣中漂浮的灰塵黏附在容器、管路表面。進行過濾膜清洗時，仍然有可能導致這些微生物進入管路中。

②100目的過濾膜已經非常細密，仍然難以杜絕更細小的懸浮物通過過濾膜進入儀器的管路，這些微小的懸浮物被細菌分泌的黏液所吸附，在管路出現擾動、振動時微生物脫落，進入消解池中，影響監測結果的準確性。

3 保障監測數據準確性的備選技術措施

嚴格按照國家規定的技術規范對儀器進行清洗

根據2007年原國家環境保護總局頒布的HJ／T 355—2007《水污染源在線監測系統運行與考核技術規范（試行）》［6］要求，檢查COD水質在線自動監測儀水樣導管、活塞和密封圈等，必要時進行更換。在進行維修、維護時，如果發現某些死角集聚有臟物，可能因維修振動脫落時，要及時上報。

及時對前置的過濾水箱及過濾膜進行清洗

前置過濾系統對于保障儀器穩定運行非常必要，清洗不及時容易引發細菌滋生，導致分析結果不準確。因此，必須及時清洗過濾水箱及過濾膜，在清洗過濾膜時，既要清洗表面，還要通過反洗的辦法清洗過濾膜內部。過濾膜達到使用期限后，要進行更換。

對從前置過濾器到取水口之間的管路應盡量清洗

按照有關規范要求，取水口到分析儀器的管路應該固定安裝，避免人為因素干擾監測結果。這些固定的管路內壁在長期使用時滋生細菌，甚至還發現管道中有昆蟲生長。因此，在檢修時可以對這些固定的管路進行清洗。

在COD分析系統增設添加殺菌劑裝置

在COD分析儀進水水樣中添加殺菌劑，可避免細菌的產生。目前還沒有發現廠家推出類似的產品，但是鑒于各類企業水質復雜，又需要長時間使用，投加殺菌劑是必要的。只要廠家設計出合適的添加劑量和添加方式，這種措施是可行的。

4 結束語

保持COD分析儀系統的清潔非常重要，必須按照HJ／T355—2007《水污染源在線監測系統運行與考核技術規范（試行）》的要求，定期對分析儀的前置過濾系統和儀器自身的容器、管路及附屬器材進行清洗，杜絕雜質隨樣品進入COD分析儀消解池。

盡管COD儀和前置系統已經采取了各種措施避免雜質進入分析系統，但是在實際生產中無法避免因各種原因導致的雜質干擾。因此，對儀器進行維修維護時，尤其是維護操作可能會引起管路的振動時，一定要事先進行報告，以避免因雜物干擾引起監測結果異常，影響上報數據的準確性。

儀器生產和代理企業在設計安裝儀器，尤其是前處理系統時，要考慮到實際生產的復雜環境，完善各種設施的設計方案，盡量減少有利于微生物生長的條件環境，從而保證儀器的穩定準確運行，必要時可在設計時增加殺菌劑添加裝置。

［1］ 張萬松，繆旭波，朱風松，等.水污染源在線監測系統常見問題及核查方法研究［J］.環境監控與預警，2012，4（2）：22-26.

［2］ 楊光.COD在線分析儀使用中的幾個問題［J］.環境監測管理與技術，2006，18（3）：43.

［3］ 王建國.COD水質在線監測儀運行管理問題與對策［J］.中國資源綜合利用，2011，29（2）：42-44.

［4］ 趙立安.哈希在線分析儀在石化廢水COD測定中的應用［J］.環境監測管理與技術，2011，23（2）：54-55.

［5］ DB21／1627—2008遼寧省污水綜合排放標準［S］.

［6］ HJ／T355—2007水污染源在線監測系統運行與考核技術規范（試行）［S］.

（編輯 王蕊）

j.issn.1005-3158.2015.02.017

1005-3158（2015）02-0054-02

2014-06-19）

韓洪武，2006年畢業于遼寧石油化工大學環境工程專業，碩士，現在中國石油撫順石化公司乙烯化工廠從事環境保護工作。通信地址：遼寧撫順東洲區城鄉路2號，113004