高鳳雨,唐曉龍,易紅宏,趙順征,李東,馬玎,張佟佟
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商用SCR催化劑的鈉中毒及再生
高鳳雨,唐曉龍,易紅宏,趙順征,李東,馬玎,張佟佟
(北京科技大學(xué)土木與環(huán)境工程學(xué)院,北京,100083)
實驗室模擬商用SCR催化劑(V2O5-WO3/TiO2)堿金屬鈉中毒,并通過水洗和0.5 mol/L H2SO4洗對失活催化劑進(jìn)行再生。通過SEM,BET和XPS等方法對催化劑表面的理化性能進(jìn)行分析,并探討釩鈦系催化劑的反應(yīng)及失活機理。結(jié)果表明:較低負(fù)載量的Na2O會引發(fā)嚴(yán)重的催化劑中毒現(xiàn)象,通過水洗和酸洗再生可以使失活催化劑的表面活性得到不同程度的恢復(fù),酸洗再生效果比水洗再生效果好;堿金屬鈉鹽引起的催化劑物理中毒主要是鹽顆粒的沉積和孔道的堵塞,但不是催化劑失活的主要原因,化學(xué)中毒主要是因為Na與催化劑表面的B酸性位上的V—OH發(fā)生反應(yīng),生成V—O—Na,改變催化劑表面金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境,阻礙NO和NH3向催化劑內(nèi)部的擴散;催化劑的脫硝活性與其表面的化學(xué)吸附氧量和表面活性中心上(V4+)/(V5+)的比有一定的正相關(guān)性。
商用釩鈦催化劑;鈉中毒;再生;反應(yīng)機理;失活機理
化石燃料的燃燒不可避免的產(chǎn)生大量的環(huán)境污染物質(zhì),其中,氮氧化物(NO:NO,NO2)是主要的大氣污染物之一。排入大氣中NO的90%產(chǎn)生于各種燃料燃燒過程,其中NO占95%左右。排放到大氣中的NO會引起酸雨、光化學(xué)煙霧以及臭氧層的破壞,甚至對人體健康造成一定的損害作用[1?2]。目前,選擇性催化還原(SCR)技術(shù)是應(yīng)用最為廣泛的脫硝技術(shù),其中催化劑是SCR煙氣脫硝技術(shù)的核心,廣泛應(yīng)用于SCR技術(shù)的商業(yè)催化劑是V2O5/TiO2基催化劑,并摻雜WO3或MoO3進(jìn)行改性[3]。在SCR系統(tǒng)運行的過程中,催化劑會因為各種物理化學(xué)作用(如高溫?zé)Y(jié)、催化劑腐蝕/沾污/遮蔽、孔道堵塞、催化劑堿金屬/堿土金屬中毒、催化劑水和SO2中毒等)而失效[4?6]。其中,堿金屬( 如K和Na等) 在較低含量的條件下就可以使催化劑嚴(yán)重失活[7?10]。目前,研究人員對SCR催化劑堿金屬失活的研究多集中在K中毒方面,對Na中毒的報道較少,但其對催化劑的毒性作用是不可忽略的[11]。研究表明[12]:中毒后的SCR催化劑可以通過不同的方法來恢復(fù)其活性,從而實現(xiàn)催化劑的再生。本文作者以商用釩鈦系SCR催化劑為研究對象,模擬Na2O對其毒性作用,探討SCR催化劑的反應(yīng)及其失活機理,并通過水洗和酸洗對失活催化劑進(jìn)行再生,考察2種再生方法對失活催化劑的再生效果。
1 實驗
1.1 新鮮催化劑預(yù)處理、中毒及再生
本研究所用催化劑為市售的蜂窩式整體催化劑,其主要成分為V2O5-WO3/TiO2。新鮮催化劑于研缽中研磨,取粒度為365~833 μm的催化劑顆粒于110 ℃烘干2 h備用。
以NaNO3為前驅(qū)體,采用超聲波輔助浸漬法使新鮮催化劑顆粒表面負(fù)載一定量的Na2O,樣品經(jīng)1 h超聲波浸漬后取出,于110 ℃干燥2 h,最后在空氣氣氛中于450 ℃焙燒3 h,即得失活催化劑樣品。
分別采用水洗和H2SO4洗2種方法對失活催化劑樣品進(jìn)行再生。稱取一定量的失活催化劑,分別置于適量的水和0.5 mol/L H2SO4溶液中浸漬1 h,取出,于110 ℃烘干,即得水洗和酸洗再生催化劑樣品。
1.2 實驗裝置與流程
實驗裝置由配氣系統(tǒng)、反應(yīng)系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)3部分組成,采用固定床催化脫硝反應(yīng)器測定不同催化劑樣品的脫硝效率。配氣系統(tǒng)所用氣源為1%NO/N2氣瓶氣、1%NH3/N2氣瓶氣、高純O2(99.999%)和高純N2(99.999%)。模擬煙氣由500×10?6NO,500×10?6NH3,3.4%O2和N2(載氣)組成(均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)),各種氣體由質(zhì)量流量計精確控制,氣體總流量300 mL/min,催化劑用量0.5 g,空速為24 000 h?1。反應(yīng)器為內(nèi)徑10 mm的石英玻璃管,置于管式電爐內(nèi),反應(yīng)溫度由溫控儀精確控制,催化劑放置在反應(yīng)器中間區(qū)域的石英沙芯上。采用Kane KM9106煙氣分析儀測量進(jìn)出口NO等氣體的濃度。實驗流程如圖1所示。

圖1 反應(yīng)流程示意圖
1.3 活性及再生效果評價
以NO轉(zhuǎn)化率作為催化劑催化性能指標(biāo),計算式為
其中:0和分別表示測定溫度下的反應(yīng)器進(jìn)出口NO的穩(wěn)定質(zhì)量分?jǐn)?shù)(10?6)。
催化劑再生效果以再生催化劑NO轉(zhuǎn)化率(2)與失活催化劑NO轉(zhuǎn)化率(1)的差值和新鮮催化劑NO轉(zhuǎn)化率(0)與失活催化劑NO轉(zhuǎn)化率(1)的差值的比值作為評價指標(biāo),計算式為
1.4 樣品表征
采用德國ZEISS EVO 18型電子掃描顯微鏡分析催化劑形貌和表面形態(tài);美國麥克儀器公司ASAP 2020全自動快速比表面積及介孔/微孔分析儀測定催化劑比表面積和孔結(jié)構(gòu)特性;英國島津/Kratos Amicus X射線光電子能譜儀對催化劑表面化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。
2 結(jié)果與討論
2.1 催化劑的脫硝效率
圖2所示為不同溫度下(200~500 ℃)新鮮催化劑、失活催化劑及水洗和酸洗再生催化劑的表觀活性。新鮮催化劑具有較寬的活性溫度窗口和較高的催化脫硝性能,在250~450 ℃的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出很好的催化活性(>97%),250 ℃即可達(dá)到97%的NO轉(zhuǎn)化率,400 ℃時,NO轉(zhuǎn)化率高達(dá)99%,且反應(yīng)溫度升至500℃時,新鮮催化劑的脫硝效率為87%。而失活催化劑在各測試溫度下的脫硝效率均明顯降低,脫硝效率不足20%,且隨著反應(yīng)溫度的增加,其高溫催化活性逐漸降低。

1—新鮮催化劑;2—水洗再生催化劑;3—酸洗再生催化劑;4—失活催化劑
通過水洗和H2SO4溶液洗滌對失活催化劑進(jìn)行再生,并計算得其再生后的脫硝效率。由圖2可見:2種再生方法均能使失活催化劑的部分脫硝性能得到恢復(fù),整體來看,酸洗再生效果較水洗再生效果好,然而,再生后的最佳活性溫度窗口均變窄,可能是由于再生過程中,催化劑表面的Na2O得以去除但不完全,同時催化劑表面的活性組分也可能流失。值得注意的是,水洗再生和酸洗再生后的催化劑活性在低溫段(溫度<350 ℃)存在明顯的差異,這是因為硫酸洗液較水溶液相比,對失活催化劑表面的堿金屬物種具有更好的溶解作用,催化劑經(jīng)過硫酸清洗后,去除大量堿金屬物種的同時,催化劑表面可能硫酸化,且形成的SO42?活性基團對SCR反應(yīng)也具有一定的促進(jìn)作用。
以式(2)作為催化劑再生效果的評價指標(biāo),考察不同方法對失活催化劑的再生能力,計算結(jié)果如表1所示,并結(jié)合圖2對水洗和酸洗再生效果進(jìn)行分析。在反應(yīng)溫度<350 ℃時,水洗再生催化劑的催化活性不高,即水洗再生效果不是很好,且明顯低于0.5 mol/L H2SO4洗滌的再生效果(350 ℃的脫硝率達(dá)到98%,再生效果高達(dá)99.98%),反應(yīng)溫度在350~500 ℃范圍內(nèi),水洗再生效果較突出(再生效果>95%)。

表1 水洗和酸洗對失活催化劑的再生效果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
2.2 SEM分析
圖3所示為催化劑的SEM像。由圖3(a)可知:新鮮催化劑的顆粒比較均一,分布比較均勻,未出現(xiàn)團聚和板結(jié)現(xiàn)象。而失活催化劑顆粒的表面形貌發(fā)生了變化,出現(xiàn)板結(jié)和團聚的現(xiàn)象(圖3(b)),可能是由于Na2O晶體覆蓋催化劑表面并引起其孔道堵塞。從圖3(c)可以看出:水洗再生后的催化劑部分表面仍存在板結(jié)和團聚現(xiàn)象,但較失活催化劑樣品的有所減弱,且表面顆粒狀物質(zhì)減少,可能是催化劑表面覆蓋的Na2O經(jīng)水洗后脫落。值得注意的是,圖3(d)所示的酸洗催化劑顆粒表面與其他3種催化劑表面相比,粗糙度明顯降低,且有些許大顆粒物質(zhì)出現(xiàn),說明在酸洗過程中,催化劑表面可能生成了硫酸鹽,并引起催化劑表面硫酸化。

(a) 新鮮催化劑;(b) 失活催化劑;(c) 水洗再生催化劑;(d) 酸洗再生催化劑
2.3 BET分析
為了研究催化劑失活及再生后其比表面積和孔結(jié)構(gòu)特性的變化,對各催化劑樣品進(jìn)行了BET測試。圖4所示為各催化劑樣品的吸附?脫附等溫線圖及孔徑分布圖。從圖4可以發(fā)現(xiàn):4種催化劑樣品等溫線類型皆為Ⅳ型等溫線,并擁有H1型滯后環(huán),并且滯后環(huán)結(jié)束位置均在相對壓力為0.7左右,但失活催化劑的吸附量有所降低,且經(jīng)水洗和酸洗再生后的催化劑的吸附量得到不同程度的回升,尤其是酸洗再生后催化劑的吸附量比新鮮催化劑的吸附量大。從圖4還可以看出:新鮮、失活及水洗和酸洗再生后的催化劑的孔徑分布并未發(fā)生很大的變化。

1—失活催化劑;2—水洗再生催化劑;3—新鮮催化劑;4—酸洗再生催化劑
表2列出了新鮮、失活、再生后催化劑的比表面積、平均粒徑和總孔體積的對比。由表2可知:較新鮮催化劑相比,失活催化劑的比表面積和總孔體積均略微減小,而平均孔徑略微增大,但這些變化是微弱的。另外,經(jīng)水洗和酸洗再生后的催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)都有不同程度的恢復(fù),尤其是酸洗再生后的催化劑的比表面積比新鮮催化劑的大了約1.5 m2/g,可能是由于酸洗后催化劑表面硫酸化引起的。

表2 催化劑的比表面積和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)
結(jié)合圖3,4和表2分析認(rèn)為:催化劑表面鹽顆粒的沉積和催化劑部分孔洞的堵塞,引起催化劑的比表面積、平均粒徑和總孔體積發(fā)生微弱的變化,但這些微弱的變化不足以引起催化劑顯著的活性變化。在較低含量的堿金屬引起催化劑中毒的機理中,物理中毒不是催化劑失活的主要原因。
2.4 XPS分析
為進(jìn)一步研究堿金屬鈉的中毒對催化劑表面性質(zhì)的影響,分別對新鮮催化劑、鈉中毒催化劑及水洗和酸洗再生后的催化劑進(jìn)行XPS表征和分析。各催化劑樣品的XPS數(shù)據(jù)如表3所示。由表3可知:催化劑的主要成分為Ti和O,約占77%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),活性組分V和W分別約占1%和8%左右。經(jīng)鈉鹽處理后的催化劑樣品的Na負(fù)載量約為6.74%,結(jié)合圖2失活催化劑的脫硝效果可以看出,這樣的負(fù)載量足以使新鮮催化劑失去大部分脫硝活性。從表3可以看出:經(jīng)中毒處理后的失活催化劑表面如Ti,O和V的含量均減少,且元素O的損失量較大,由原來的37.89%將至34.99%,而作為活性組分之一的W元素的含量由7.53%增加到11.66%。經(jīng)水洗和酸洗再生后的催化劑表面Na元素減少,水洗僅去除了約33.98%的Na元素,而酸洗去除了催化劑表面大部分的Na(85.90%)。另外,經(jīng)2種再生方法均可恢復(fù)催化劑表面的Ti和O元素的含量,而較失活催化劑表面的V和W元素含量相比,經(jīng)水洗處理后的失活催化劑表面的V和W元素的含量幾乎沒有發(fā)生變化,而經(jīng)酸洗處理后的失活催化劑表面V元素的流失量較大(約47%)。但酸洗對失活催化劑的再生效果很好,在200~500 ℃的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出較好的脫硝性能(見圖2)。

表3 新鮮/失活/再生催化劑的XPS分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
值得注意的是,中毒后的催化劑表面O元素大量減少,而經(jīng)水洗和酸洗再生后的催化劑表面O含量基本恢復(fù),分別為新鮮催化劑表面O含量的96%和98%。Jing等[13]發(fā)現(xiàn),催化劑表面的化學(xué)吸附氧是最活躍的氧物種,在氧化反應(yīng)中具有重要的作用。Chen等[14]研究發(fā)現(xiàn),K2O和Na2O導(dǎo)致催化劑表面化學(xué)吸附氧的數(shù)量減少以及釩物種和鎢物種還原能力下降,這是導(dǎo)致催化劑脫硝活性降低的主要原因之一。
圖5所示為催化劑的O1s譜。據(jù)XPS譜圖手冊和相關(guān)文獻(xiàn)記載[15?16],結(jié)合能=528~531 eV歸屬于催化劑表面的金屬晶格氧,=532 eV歸屬于催化劑表面的化學(xué)吸附氧。由圖5(a)可以看出:新鮮催化劑表面結(jié)合能為530.5 eV和529.9 eV處的氧均屬于V2O5-WO3/TiO2金屬氧化物體系中的晶格氧,而結(jié)合能為532 eV屬于催化劑表面的化學(xué)吸附氧。催化劑Na中毒后,其表面金屬晶格氧的結(jié)合能向低結(jié)合能處偏移(Δ0.5 eV,0.4 eV),表明Na的引入改變了催化劑的表面性能,使V2O5和WO3等金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化,從而影響其催化性能。水洗和酸洗再生后的催化劑表面晶格氧的結(jié)合能逐漸向高結(jié)合能處偏移,其中酸洗后催化劑表面晶格氧的結(jié)合能的位置與新鮮催化劑的基本一致。由圖5可以看出:失活催化劑表面化學(xué)吸附氧的含量大量減少,水洗再生后的催化劑表面的化學(xué)吸附氧的含量增加,然而,酸洗再生后的催化劑表面化學(xué)吸附氧消失,值得注意的是,在=532.5 eV處出現(xiàn)微弱的峰(圖5(d)),歸屬于SO42?中的氧[17],進(jìn)一步說明經(jīng)酸洗后催化劑表面有硫酸鹽存在,即證實了前面有關(guān)酸洗引起催化劑表面硫酸化的推測。此結(jié)論與Kang等[18]的研究相吻合,即化學(xué)吸附氧占催化劑表面氧物種的比例與催化劑表面催化活性有一定的正相關(guān)性,即化學(xué)吸附氧含量越高,越有利于SCR的反應(yīng)。

(a) 新鮮催化劑;(b) 失活催化劑;(c) 水洗再生催化劑;(d) 酸洗再生催化劑
2.5 SCR反應(yīng)及催化劑失活機理分析
V2O5/TiO2催化劑中的TiO2載體僅呈現(xiàn)L酸性,V2O5也只有L酸性位,吸水后可以轉(zhuǎn)變?yōu)锽酸性位,如圖6所示[19]。在NH3-SCR反應(yīng)中,NH3通常以NH3分子和NH4+離子分別吸附在V2O5/TiO2催化劑表面的L酸性位和B酸性位[20],根據(jù)NH3吸附位不同,SCR反應(yīng)機理分為L酸機理[19]和B酸機理[21],其中支持B酸機理的研究者比較多。

圖6 表面釩中心的L酸性位向B酸性位轉(zhuǎn)變示意圖
Tops?e等[22]研究表明,B酸性位上的NH4+在SCR反應(yīng)中起主要作用,V—OH中的V以五價氧化態(tài)即V5+—OH的形式存在,并提出了在有氧條件下V2O5/TiO2催化劑上的SCR反應(yīng)歷程,如圖7所示。NH3吸附在B酸性位上(V5+—OH)形成—NH4+,并被鄰近的V5+=O氧化形成—NH3+,而V5+=O被還原為V4+—OH,—NH3+與NO結(jié)合形成—NH3+—NO并分解成N2和H2O,V4+—OH在O2的作用下氧化為V5+=O。 Tops?e認(rèn)為NH3-SCR反應(yīng)涉及到2個V位,分別是吸附位V5+—OH和氧化位V5+=O,吸附在B酸性位上的—NH4+脫氫形成—NH3+是反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。

圖7 有氧條件下V2O5/TiO2催化劑上的SCR反應(yīng)歷程
基于V2O5/TiO2催化劑上的SCR反應(yīng)機理,Zheng等[23]對堿金屬引起催化劑化學(xué)中毒進(jìn)行分析:堿金屬(K,Na)與催化劑表面的B酸性位點上的V—OH發(fā)生反應(yīng),生成V—OK或V—ONa,使催化劑吸附NH3的能力下降,從而使參與NO還原反應(yīng)的NH3的吸附量減少,并降低了其參與SCR反應(yīng)的活性。同時研究表明,催化劑堿中毒失活速率遠(yuǎn)大于比表面積減少的速率,由此可知,堿金屬引起的催化劑中毒以化學(xué)中毒為主。
結(jié)合本研究的相關(guān)結(jié)果及對釩鈦系催化劑表面氧物種的分析(圖5),失活催化劑表面金屬晶格氧的結(jié)合能的偏移,表明Na的引入改變了催化劑的表面性能,使V2O5和WO3等金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化。由此我們推測,經(jīng)鈉鹽處理后的催化劑表面活性位點上形成了V—ONa,引起催化劑化學(xué)中毒,從而影響其催化性能。
根據(jù)Tops?e等提出的有氧條件下釩鈦系催化劑上的SCR反應(yīng)歷程(圖7),V5+=O被還原為V4+—OH及V4+—OH再氧化為V5+=O的過程也是整個NH3-SCR反應(yīng)的關(guān)鍵步驟。由此可知,催化劑表面V的價態(tài)對其催化性能也有一定的影響。圖8所示為催化劑的V2p3/2譜。由圖8可知,失活催化劑表面V的結(jié)合能較新鮮催化劑的有所偏移,因此可以判斷,Na的引入改變了V的化學(xué)環(huán)境,結(jié)合B酸機理和O1s譜圖的分析,進(jìn)一步證實了催化劑堿中毒的化學(xué)機理,即Na與催化劑表面的V—OH反應(yīng),形成了V—O—Na。

(a) 新鮮催化劑;(b) 失活催化劑;(c) 水洗再生催化劑;(d) 酸洗再生催化劑
由圖8可以發(fā)現(xiàn):催化劑表面V4+和V5+所占的比例((V4+)/(V5+))發(fā)生了變化。表4列出了不同催化劑表面V4+和V5+的含量及其比例。失活催化劑表面(V4+)/(V5+)較新鮮催化劑表面(V4+)/(V5+)大幅度降低,由1.43減小到0.69,減少了約52%。同時,經(jīng)過水洗和酸洗再生后的催化劑表面(V4+)/(V5+)不斷增加,分別為0.82和0.96,僅為新鮮催化劑表面(V4+)/(V5+)的57%和67%。由此,我們認(rèn)為,催化劑的表面活性不但與其酸性位點、表面化學(xué)吸附氧的含量有關(guān),而且還與其表面活性中心上V的形態(tài)及(V4+)/(V5+)存在一定的正相關(guān)性。此結(jié)論與Shang等[24]的研究結(jié)果相類似。

表4 新鮮/失活/再生催化劑表面V的價態(tài)
3 結(jié)論
1) 較低負(fù)載量的Na2O可以使V2O5/TiO2基SCR催化劑嚴(yán)重失活,水洗和酸洗再生均能使失活催化劑的大部分脫硝性能得到恢復(fù),整體來看,酸洗再生效果較水洗再生效果好,且催化劑表面硫酸化有利于催化反應(yīng)的進(jìn)行。
2) 堿金屬鈉鹽可引起催化劑物理中毒和化學(xué)中毒,其中以化學(xué)中毒為主。物理中毒主要是引起催化劑表面顆粒的沉積和孔道的堵塞。而化學(xué)中毒主要是因為堿金屬Na與催化劑表面的B酸性位點上的V-OH發(fā)生反應(yīng),生成V-ONa,使V2O5和WO3等金屬氧化物的化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化,從而影響其催化性能。
3) V2O5/TiO2催化劑表面酸性位點為Br?nsted酸,堿中毒以及再生不會影響催化劑表面酸位點類型。
4) 催化劑的脫硝活性與其表面的化學(xué)吸附氧量和表面活性中心上(V4+)/(V5+)的比有一定的關(guān)聯(lián)性。
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(編輯 陳愛華)
Sodium poisoning mechanism and regeneration of commercial De-NOSCR catalysts
GAO Fengyu, TANG Xiaolong, YI Honghong, ZHAO Shunzheng, LI Dong, MA Ding, ZHANG Tongtong
(Civil and Environmental Engineering School, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China)
Sodium poisoning of commercial De-NOSCR catalysts (V2O5-WO3/TiO2) and the regeneration of deactivated catalysts by water and 0.5 mol/L H2SO4were studied under simulated condition in laboratory. The physicochemical properties of catalysts were characterized by SEM, BET and XPS measurements, the reaction and deactivation mechanism of V2O5/TiO2were also analyzed and discussed. The results indicate that catalysts are poisoned seriously with low-capacity Na2O, the catalytic activity of deactivated catalysts are recovered at varying degrees by washing with water and sulfuric acid, and the regeneration effect of washing with sulfuric acid is better than that of washing with water. Deposition of sodium salts particles and blocking of the pores and channels cause the physical poisoning of catalysts, and the main reason of chemical poisoning is attributed to the reaction of Na and V—OH to V—O—Na on the Br?nsted acid sites, which results in the changes of the chemical environment of metallicoxide on the surface of catalysts, thus blocking the spread of NO and NH3to the inner of catalysts. The results also indicate that the denitration performance of SCR catalysts has certain positive correlation with the contents of chemical adsorbed oxygen and the ratio of(V4+)/(V5+) on the surface of catalysts.
commercial V2O5/TiO2catalysts; sodium poisoning;regeneration; reaction mechanism; deactivated mechanism
10.11817/j.issn.1672-7207.2015.06.052
X511;O643.32+2
A
1672?7207(2015)06?2382?09
2014?04?13;
2014?07?20
國家自然科學(xué)基金資助項目(21177051);新世紀(jì)優(yōu)秀人才支持計劃(NECT-13-0667);首都藍(lán)天行動培育專項課題(Z141100001014006);中央高校基本科研業(yè)務(wù)費專項資金(06101047)(Projects (21177051) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (NECT-13-0667) supported by Program for New Century Excellent Talents in University, Project (Z141100001014006) supported by The Special Project on Air Pollution Control of Beijing Municipal Science & Technology Commission; Project (06101047) supported by The Fundamental Research Funds for the Central Universities)
唐曉龍,教授,博導(dǎo),從事環(huán)境污染控制與治理、環(huán)境功能材料等研究;電話:010-62332747;E-mail:txiaolong@126.com