2004～2013年湖南省加碘食鹽碘含量檢測結果與分析

龍 翔 田 艷 郭時印

(1.湖南農業大學食品科學技術學院，湖南長沙 410128;2.湖南鹽業產品質量監督檢驗授權站，湖南長沙 410026)

碘是人體必須的微量元素之一，健康成人體內碘的總量在20～50 mg。它可以促進生物氧化、調節蛋白質合成和分解、促進糖和脂肪代謝、調節水鹽代謝、促進維生素的吸收利用、增強酶的活力、促進生長發育等，但過多地攝入碘對身體是有害的，人體內碘過量會引起甲亢［1，2］。食鹽加碘是消除碘缺乏病的主要措施［3］，湖南省是碘缺乏區［4］，所以加強對食鹽中碘含量的監測和控制對維護和促進湖南省居民的健康具有重要意義［5］。

1 材料與方法

1.1 抽樣方法

2004～2013年共抽檢1 680份鹽樣進行監測。每年每個季度在湖南省14個地級市各大型超市抽取不同品種的食用鹽品1份，抽樣方法按照GB/T 8618—2001《制鹽工業主要產品取樣方法》進行。

1.2 檢測標準

加碘食鹽中碘的檢測采用 GB/T 13025.7—2000《制鹽工業通用試驗方法碘離子的測定》中的直接滴定法和氧化還原法，其中直接滴定法適用于以碘酸鉀等無機碘為碘劑的檢測，氧化還原法適用于以海藻碘等有機碘為碘劑的檢測。直接滴定法是在酸性溶液中將鹽樣中的碘酸根氧化，析出單質碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定測定出碘的含量，適用于加碘鹽、綠色加碘精制鹽等以碘酸鉀為碘劑的食鹽［6，7］。海藻中的碘10%～20%為有機碘形式，如一碘酪氨酸 (monoiodotyrosine)，3，5-二碘酪氨酸(3，5-diiotyrosine)，3，5-二碘甲狀腺原氨酸 (3，5-diiodothyronine)等［8］，所以要采用仲裁法定量測定，先用次氯酸鈉將產品中的有機碘氧化成碘酸根，再采用氧化還原滴定法進行測定，適用于海藻碘鹽等以海藻碘為碘劑的食鹽。

1.3 判定標準

2004～2011年，檢測結果按照GB 5461－2000《食用鹽》進行判定，食用鹽中碘含量20～50 mg/kg為合格碘鹽;＜20 mg/kg和＞50 mg/kg判為不合格碘鹽;＜5 mg/kg為非碘鹽。2012～2013年，按照GB 26878—2011《食品安全國家標準食用鹽碘含量》和湖南省衛生廳依據全省居民碘營養狀況監測結果［9］，選定食用鹽中碘含量21～39 mg/kg為合格碘鹽;＜21 mg/kg和＞39 mg/kg判為不合格碘鹽;＜5 mg/kg為非碘鹽。

1.4 檢測方法

1.4.1 主要材料與試劑

加碘食鹽:購自湖南省14個地級市各大型超市;

碘酸鉀:基準試劑，國藥集團化學制藥有限公司;

碘化鉀、硫代硫酸鈉、次氯酸鈉:分析純，天津市恒興化學試劑制造有限公司;

淀粉:分析純，天津市大茂化學試劑廠;

草酸、磷酸:分析純，山東汕頭市西隴化工廠。

1.4.2 主要儀器設備

電子天平:FA2004型，上海舜宇恒平科學儀器有限公司;

酸式滴定管:25ML型，上海化科實驗器材有限公司;

電爐:DL-1型，上海化科實驗器材有限公司。

1.4.3 試驗步驟

(1)直接滴定法:稱10.00 g鹽樣置于250 mL碘量瓶中，用50 mL水溶解，加1 mol/L磷酸2 mL，50 g/L碘化鉀溶液5.0 mL，立即用硫代硫酸鈉標準溶液(濃度約0.002 mol/L)滴定至淺黃色，加50 g/L淀粉溶液約5 mL，繼續滴定至藍色恰好消失為止。

(2)氧化還原滴定法:稱10.00 g鹽樣置于250 mL碘量瓶中，用50 mL水中溶解，加草酸—磷酸混合液(磷酸的濃度為1 mol/L，草酸濃度為0.24 mol/L)2 mL，次氯酸鈉溶液(有效氯約3%)1.0 mL，加熱至溶液沸騰，迅速冷卻至30℃以下，加50 g/L碘化鉀溶液5.0 mL，立即用硫代硫酸鈉標準溶液(濃度約0.002 mol/L)滴定至淺黃色，加50 g/L淀粉溶液約5 mL，繼續滴定至藍色恰好消失為止。

(3)結果計算:碘含量按式(1)計算。

式中:

w——碘含量，mg/kg;

c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L;

126.90——碘的摩爾質量，g/mol;

V1——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的用量，mL;

1 000——單位換算系數;

10.00——樣品質量，g。

1.5 數據處理

從湖南鹽業產品質量監督檢驗授權站收集2004～2013年湖南省加碘食鹽碘含量檢測結果，采用Excel 2003版本進行數據錄入后，統計處理。

2 湖南省加碘食鹽碘含量檢驗結果

2.1 2004～2013年湖南省加碘食鹽中碘含量檢測結果

2004～2013年湖南省加碘食鹽中碘含量檢測結果見表1。由表1可知:湖南省加碘食鹽中碘含量均數為27.31～33.98 mg/kg，碘含量中位數為 27.58 ～33.70 mg/kg，均符合 GB 5461—2000和GB 26878—2011中關于加碘食鹽中碘含量的規定。標準差為 5.66～9.17，變異系數為 17.49% ～29.44%，加碘食鹽中碘含量合格率為95.55% ～100%，加碘食鹽中碘含量標準差＞8%的占40%，變異系數大于21%的占60%，且不隨時間呈規律性變化。加碘食鹽中碘含量不合格率主要出現在2004～2008年，且隨著時間變化，加碘食鹽中碘含量合格率越來越高，2009年開始，加碘食鹽中碘含量合格率全部為100%。

表1 2004～2013年湖南省加碘食鹽中碘含量檢測結果Table 1 Iodine content test results of Iodized salt in Hunan province from 2004 to 2013

2.2 2004～2013年湖南省各地市加碘食鹽中碘含量檢測結果

2004～2013年湖南省各地市加碘食鹽中碘含量檢測結果見表2。由表2可知:湖南省各地市加碘食鹽中碘含量的均數為30.79 ～32.56 mg/kg，碘含量的中位數為 30.10 ～33.36 mg/kg，均符合GB 5461—2000和GB 26878—2011中關于加碘食鹽中碘含量的規定。加碘食鹽中碘含量標準差為4.47～10.39，變異系數為 13.89% ～32.54%，鹽碘合格率為97.27% ～100%，標準差＞8%的占57.14%，變異系數大于21%的占64.29%，且不隨時間呈規律性變化。加碘食鹽中碘含量不合格率主要出現在郴州市、湘西自治州、益陽市、永州市、岳陽市。

表2 2004～2013年湖南省各地市加碘食鹽中碘含量檢測結果Table 2 Iodine content test results of iodized salt in Hunan province around the city from 2004 to 2013

2.3 2004～2013年湖南省各地市加碘食鹽中碘含量不合格情況

2004～2007年，加碘食鹽中碘含量不合格地區主要出現在郴州市、湘西自治州、益陽市、永州市、岳陽市、懷化市，不合格原因主要是碘含量＜20 mg/kg或＞50 mg/kg，其中有3個城市甚至加碘食鹽碘含量＜5 mg/kg。2004年共檢出4份不合格碘鹽，分別來自郴州市、湘西自治州、永州市、岳陽市，碘含量分別為 2.11，56.32，18.97，50.09 mg/kg。2005 年共檢出7份不合格碘鹽，從郴州市、懷化市、湘西自治州各檢出1份不合格碘鹽，碘含量分別為4.56，53.66，51.10 mg/kg，從益陽市、永州市各檢出2份不合格碘鹽，碘含量分別為19.77和53.13 mg/kg，3.89和54.27 mg/kg。2006年共檢出3份不合格碘鹽。從湘西自治州檢出1份，碘含量為50.18 mg/kg，從岳陽檢出2份，碘含量分別為15.50，50.09 mg/kg。2007年從益陽市檢出了1份不合格碘鹽，碘含量為16.44 mg/kg。2008～2013年未檢出不合格碘鹽。

2.4 2004～2013年湖南省加碘食鹽中碘含量均值隨時間和地區的變化趨勢

2004～2013年湖南省加碘食鹽中碘含量均值隨時間和地區的變化趨勢見圖1、2。由圖1可知，2004～2013年，由湘澧鹽化公司提供鹽原料及產品的各地級市——長沙、常德、懷化、岳陽、張家界加碘食鹽中碘含量均值較穩定，波動較小，其中長沙，加碘食鹽中碘平均含量為28.40～34.55 mg/kg，常德加碘食鹽中碘平均含量為28.39～34.45 mg/kg，懷化加碘食鹽中碘平均含量為28.54～34.08 mg/kg，岳陽加碘食鹽中碘平均含量為30.55～34.05 mg/kg，張家界加碘食鹽中碘平均含量為29.20～32.98 mg/kg。雖然益陽、湘西自治州的鹽原料及產品也由湘澧鹽化公司提供，但因其處于鄰省交界市和環洞庭湖區特殊的地理環境利于私鹽販賣，導致鹽碘含量波動較大。益陽加碘食鹽中碘平均含量為 24.17～38.88 mg/kg，湘西自治州加碘食鹽中碘平均含量為26.54～37.09 mg/kg，均符合 GB 5461—2000和 GB 26878—2011中關于加碘食鹽中碘含量的規定;而由湘衡鹽化公司提供鹽原料及產品的各地級市——衡陽、婁底、邵陽、湘潭、株洲以及幾個地區處于鄰省交界市的郴州、永州加碘食鹽中碘含量的均值隨時間變化較大，且趨勢一致。從圖2可看出，衡陽加碘食鹽中碘平均含量為25.93～36.83 mg/kg，婁底加碘食鹽中碘平均含量為24.58～37.08 mg/kg，邵陽加碘食鹽中碘平均含量為 28.08～36.09 mg/kg，湘潭加碘食鹽中碘平均含量為24.37～38.4 mg/kg，株洲加碘食鹽中碘平均含量為25.5 ～37.63 mg/kg，郴州加碘食鹽中碘平均含量為 25.93 ～36.83 mg/kg，永州加碘食鹽中碘平均含量為 24.12～34.75 mg/kg，均符合 GB 5461—2000和 GB 26878—2011 中關于加碘食鹽中碘含量的規定。另外，從圖1和圖2還可看出，從2011年開始，各地市加碘食鹽中碘含量均值呈下降趨勢，但符合GB 26878—2011中關于加碘食鹽中碘含量的規定，也證明湖南食鹽生產企業很好地執行了中國新的食用鹽碘含量標準。

圖1 湖南省常德及其相鄰地區加碘食鹽碘含量均值隨時間的變化趨勢Figure 1 Average Iodine content trends over time of iodized salt in Changde and its adjacent area of Hunan province

圖2 湖南省衡陽及其相鄰地區加碘食鹽碘含量均值隨時間的變化趨勢Figure 2 Average iodine content trends over time of iodized salt in Hengyang and its adjacent area of Hunan province

3 結果討論

(1)2004～2013年湖南省加碘食鹽碘含量合格率隨時間而變化，從時間上看，2008年以前湖南省加碘食鹽不合格產品時有出現，其中有3份樣品碘含量＜5.0 mg/kg，但2009年后加碘食鹽的質量明顯提升，其碘含量合格率均達到100%。隨著時間變化，碘合格率呈越來越高的趨勢，說明湖南省加碘鹽企業經過多次技術改造和工藝改進，食鹽的碘含量和均勻度都有了明顯提高，在生產、流通等環節中損失量也大大減少，從而保證了鹽中碘含量的穩定。2004～2013年湖南省加碘食鹽碘含量隨時間呈現不穩定狀態，特別是2012年波動較大。標準差高達9.17，其次是2004年和2009年。造成湖南省2012年加碘食鹽碘含量波動大的主要原因是由于中國于2012年3月實施了新的食用鹽碘含量標準，加碘量標準由20～50 mg/kg降低為14～39 mg/kg［9］。新標準降低了鹽碘含量水平及允許浮動的范圍。同時，各省、自治區和直轄市被賦予了部分自主權，可在標準規定范圍內選擇適合本地人群碘營養水平的鹽碘含量。湖南省衛生管理部門根據本省人民實際需求攝入碘含量，規定湖南省碘鹽中碘含量為21～39 mg/kg。因此湖南省兩個生產單位于2012年在生產加碘鹽時，根據衛生部2011年9月15日發布的GB 26878—2011《食品安全國家標準 食用鹽碘含量》標準對加碘食鹽中碘含量進行了適當的調整，所以湖南省2012年加碘食鹽碘含量波動變化較大。2004年和2009年加碘食鹽碘含量也存在一定波動，原因還有待查明，可能是湖南的食鹽生產企業調整生產工藝所致。

(2)2004～2013年湖南省加碘食鹽碘含量合格率隨地區不同有明顯差異，從地區上看，在抽檢中食鹽碘含量主要不合格地區出現在郴州市、湘西自治州、益陽市、永州市、岳陽市。其中有3份加碘食鹽碘含量＜5.0 mg/kg，原因可能是由于這幾個地區處于鄰省交界市和環洞庭湖區，因其特殊的地理位置而有利于私鹽和非碘鹽的販運，部分不法食鹽銷售商將這些私鹽混入湖南省內合格碘食鹽產品中進行銷售，這是導致湖南省少部分碘鹽不合格的主要原因之一。因此湖南省各鹽務管理部門應加強監管，嚴厲打擊私鹽的販運和銷售，同時，相關部門也要加強食用正規的合格加碘鹽的健康教育，揭露食用私鹽和非碘鹽的危害，引導人們正確識別防偽標志及商標，普及快速測碘方法，從而從根本上凈化私鹽流行的市場環境。

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