CIGS薄膜太陽能電池緩沖層CdS薄膜的制備研究

何麗秋

（廣西地凱光伏能源有限公司，廣西賀州，530003）

CIGS薄膜太陽能電池緩沖層CdS薄膜的制備研究

何麗秋

（廣西地凱光伏能源有限公司，廣西賀州，530003）

目前CdS材料的制備方法有很多種，但是最常用的是化學水浴法。本文研究了濃度、反應溶液pH值、溫度、沉積時間對CdS緩沖層薄膜的影響，對CIGS薄膜太陽能電池緩沖層CdS薄膜的制備方法進行了論述。

CIGS ；太陽能電池； CdS；綜述

1　CdS薄膜的影響因素

CdS材料作為一種直接帶隙的n型半導體，可以較好提高CIGS太陽能電池的性能，是目前CIGS太陽能電池使用率最高的材料。經研究分析，發現對該材料的制備產生影響的因素主要如下：

1.1濃度對CdS薄膜的影響。敖建平和孫云發表的《CIGS電池緩沖層CdS的制備工藝及物理性能》一文中，指出醋酸銨硫脲濃度對CdS薄膜的晶相沉積速度有著相關的聯系。他們認為，當醋酸銨硫脲濃度逐漸增加時，對于薄膜立方相的生成是有利的，并且沉積速度和濃度的大小成正比例增長。

方小紅等人所寫的《薄膜的化學水浴法制備及其性能表征》一文對制備CdS薄膜時所發生的化學反應以及反應機理進行了深入的討論和分析，根據研究的結果發現，氨水濃度對CdS薄膜是有著較為明顯的影響。文章指出，當氨水濃度處在一個比較適中的位置時，NH 3濃度和OH-濃度則往往也是比較平衡的，異質成核優于同質成核，而且產生的化學反應速度也較為快一些，薄膜質量也相對較為優質。

1.2反應溶液pH值對CdS薄膜的影響。張險峰，張弓等發表的《溶液pH值對化學浴沉積CdS薄膜性能的影響》一文中，對反應溶液pH值對CdS薄膜的影響進行了深入的分析。根據他們的研究成果顯示，反應溶液pH值能對CdS薄膜產生影響。根據他們的研究內容表明溶液中硫脲的分解速度和絡合劑的絡合能力都受到反應溶液pH值的影響，并且指出反應溶液pH值為11.6的時候，CdS薄膜的精密度是處在最高水平的。

崔巖等人所發表的《pH值CBD-CdS薄膜性能的影響》一文中指出：當反應溶液pH值在8.43-10.09之間時，發現當反應溶液pH值降低時候，晶粒則會出現擇優生長的情況，同時CdS薄膜的透光率也是不斷的開始進一步提高，寬度也是進一步增大。

薛玉明等人也研究了反應溶液pH值對CdS薄膜特性所產生的影響。根據研究結果表明，隨著pH值不斷的發生變化，CdS薄膜的晶相由開始的六方相向立方相進行轉變，這種轉變對太陽能電池性能有著不同的影響，他們認為轉變為立方相的CdS薄膜對于提高太陽能電池的性能是有利的，因此，在這方面可以通過調節pH值從而達到提高太陽能電池性能的目的。

1.3水浴溫度對CdS薄膜的影響。張弓、段宇波等人在其所發表的《水浴溫度對化學浴沉積CdS薄膜性能的影響》一文中指出，CdS薄膜薄膜的生長速率和水浴溫度的大小的關系密不可分，當水浴溫度比較高時，其生長速率會比較顯著的增加，薄膜也逐漸的變得致密不再疏松。但是，這也并不是意味著溫度越高，薄膜就越具有優質性，因為水浴溫度一旦過高，會導致薄膜的表面晶粒不再細膩，而是非常的粗糙，水浴溫度越高，其結晶的程度越高。

李巍，方小紅等人也對溫度對CdS薄膜孔洞形成所產生的影響進行了深入的分析和研究，他們認為在溫度達到75℃時異質成核是比較好的，形成的薄膜也相對較致密。同時，歐陽珉路通過運用CBD法在乙酸鎘硫脲和氨水的溶液體系中制備出CdS薄膜時，指出溫度逐步升高時對于薄膜的沉積是有利的。但是，當溫度接近沸點的時候，相反的沉積速度會逐步的減慢。因此，為了能夠更好的制備CdS薄膜，需要將水浴溫度控制在85℃左右是比較適宜的。

1.4沉積時間對CdS薄膜的影響。曹萌，吳杰等人采用CBD法分析了沉積時間對CdS薄膜的影響，指出沉積時間的不同對薄膜的厚度和光學特性的影響是不同的。在酸性條件下，水浴沉積時間延長，薄膜的厚度也增大，同樣的晶粒尺寸也是逐步的增大，帶隙也開始減小。當沉積時間為30min時， CdS薄膜的平均透光率將近80%。另外，隨著沉積時間的延長，CdS薄膜的光學吸收也是增強的，CdS薄膜的厚度也開始增加。所以，可以小幅度的調控CdS帶隙去改變沉積時間。

通過采用CBD法在醋酸鎘溶液體系中制備CdS薄膜，發現沉積時間的延長對于CdS薄膜厚度的增加以及致密度的增加是有利的，隨著Cd 與S原子比增加， CdS薄膜的結構也開始發生變化，由立方六方混合相向立方相開始轉變，而且薄膜的透過率開始減小，禁帶寬度值也開始逐步的增大。

2　緩沖層CdS薄膜的制備

目前制采用化學水浴法制備CdS薄膜是最為常用的，化學水浴沉積的CdS薄膜可以較好的滿足CIGS電池的要求，并且操作起來比較方便，設備相對較為簡單，可以大面積的沉積。

2.1化學水浴沉積CdS薄膜的反應機理。現在的太陽能電池領域，高效率的CIGS太陽能電池基本上也是使用化學水浴法沉積CdS薄膜作為CIGS電池的緩沖層，。采用化學水浴沉積的CdS薄膜，基本上是由鎘源、硫源、絡合劑氨水、銨鹽反應而取得。其中銨鹽（也可用氨水）的作用是起到緩沖的作用。

一般而言，溶液中存在同質反應和異質反應這兩種反應機理。在反應混合液中，CdS的容積度往往是非常小，Cd離子與S離子很容易通過反應直接生成CdS沉淀，即同質反應。同質反應生成的顆粒一般比較大，這種反應機理比較簡單，容易吸附在襯底的表面。而異質反應機理則相對復雜一些，生成的薄膜比較均勻致密，外表面相對光滑。這兩種反應機制一般情況都會存在，不過在初期是異質反應占據主要的地位，薄膜比較均勻致密，外表面相對光滑。到了反應的中后期，隨著反應時間的推移，同質反應開始占據主導地位，薄膜表面開始變得疏松，表面也會出現比較大的顆粒附著物。

2.2化學水浴法沉積CdS薄膜。通過不斷的去改變前驅液中的氨水量來調整水浴環境的pH值，從而促使不同水浴環境下的pH值下所制備的CdS薄膜光學性質發生改變。根據光學性質和薄膜表面SEM進行分析，得出采用此方法最佳的pH值。通過已經組裝的納米PS小球的襯底上，根據已經得出來的最優的既定條件去沉積CdS，去制備二維有序CdS納米環陣列，減小CdS薄膜反射，進而進一步增大光的吸收。并在上述所論述的條件下，在襯底上去沉積CdS薄膜。這種方法，要根據實際反應的條件進行調整，力求制備CdS薄膜的最優化。

3　小結

緩沖層是CIGS薄膜太陽能電池的重要組成部分，可以較好地改善CIGS薄膜太陽能電池的性能，所以受到的關注度也比較高。現在高效太陽能電池的吸收層均采用真空工藝制備緩沖層，而通常所采用化學水浴法制備電池器件往往要走出真空室才能應用化學水浴法，不利于電池器件的一次制備，以此不利于規模生產，因此對適合于CIGS太陽能電池一次真空制備緩沖層的工藝研究是今后探討的重點。

［1］郭鶴桐，姚素薇，編著.基礎電化學及其測量［M］.化學工業出版社， 2009

［2］楊德仁，編著.太陽電池材料［M］. 化學工業出版社， 2006

［3］陳代高，銅銦硒材料及薄膜的制備［D］.中國科學技術大學，2011

［4］敖建平，孫云等. CIGS電池緩沖層CdS的制備工藝及物理性能［J］.太陽能學報，2006（7）682

［5］崔巖等.pH值對CBD-CdS薄膜性能的影響［J］.功能材料2009，40（2），197

［6］張弓、段宇波水浴溫度對化學浴沉積CdS薄膜性能的影響［J］.中國表面工程，2010（5），10

何麗秋，女，瑤族，1985年6月，廣西賀州鐘山，學歷：碩士研究生。

Studies on chemical bath deposited CdS buffer layers for CIGS thin film solar cells

He Liqiu
（Guangxi DiKai solar energy CO.，LTD， Guangxi HeZhou，530003）

At present，the preparation methods of CdS has many kinds，The chemical bath deposition（CBD）is the most commonly method.In this review，the effects of concentration，pH，temperature and deposition time on the CdS buffer layer were studied.The preparation methods of CIGS thin film for CdS thin film solar cells were discussed.

CIGS；solar cell；CdS；Review