土壤及地下水污染修復(fù)技術(shù)、專利與行業(yè)發(fā)展分析*

張 濤 丁貞玉

(環(huán)境保護(hù)部環(huán)境規(guī)劃院，北京 100012)

2016年初，發(fā)生在江蘇的常隆化工原廠址污染事件將中國土壤及地下水污染及修復(fù)問題推向風(fēng)口浪尖。事實上，根據(jù)2014年發(fā)布的《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》顯示，全國土壤環(huán)境質(zhì)量狀況不容樂觀，很多地區(qū)土壤污染嚴(yán)重，總的超標(biāo)率為16.1%，其中耕地土壤環(huán)境質(zhì)量超標(biāo)率達(dá)到19.4%，而類似常隆等工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境問題更突出，超標(biāo)率高達(dá)36.3%[1]。再回顧“全國地下水基礎(chǔ)環(huán)境狀況調(diào)查(環(huán)保、國土、水利、財政)”的初步結(jié)果，2011—2013年，地下水質(zhì)量狀況極差水質(zhì)比例達(dá)到15%左右?？梢姡寥兰暗叵滤廴疽褜娊】岛蜕姝h(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重威脅，并將成為地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展的瓶頸[2-5]。自2006年以來，中國環(huán)境保護(hù)相關(guān)部門及從業(yè)人員已逐步開展土壤及地下水污染修復(fù)示范項目，在修復(fù)技術(shù)選擇方面，一般采用物理、化學(xué)和生物等方法轉(zhuǎn)移、吸收、降解和轉(zhuǎn)化土壤及地下水中的污染物，使其濃度降低到可接受水平，或?qū)⒂卸居泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害的物質(zhì)，但很多技術(shù)目前在中國仍未得到商業(yè)化的廣泛應(yīng)用。中國土壤類型豐富、水文地質(zhì)條件復(fù)雜，目前亟需在引進(jìn)、消化、吸收國外先進(jìn)修復(fù)技術(shù)的基礎(chǔ)上，建立適合中國不同污染類型場地的調(diào)查及修復(fù)技術(shù)體系，并在大規(guī)模實踐中對修復(fù)體系進(jìn)行不斷修正和完善，以推動行業(yè)的快速發(fā)展。本研究比較了截至2015年國內(nèi)外有關(guān)土壤和地下水污染修復(fù)技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用狀況，并對相關(guān)專利進(jìn)行檢索和分析，以期為中國修復(fù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展提供基礎(chǔ)性參考或建議。

1 國外修復(fù)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

20世紀(jì)初，隨著發(fā)達(dá)地區(qū)工農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)的迅猛發(fā)展，很多國家都遭遇了土壤及地下水污染的問題[6]。20世紀(jì)50年代以來，已有部分國家制定并開展了土壤及地下水污染治理修復(fù)行動計劃，有一些國家還利用先進(jìn)的技術(shù)與嚴(yán)格的法規(guī)進(jìn)行生態(tài)治理，也積累了大量經(jīng)驗[7-8]。國外常用的方法主要分為物理、化學(xué)及生物修復(fù)3種[9]559。物理方法一般分為電動力學(xué)法、熱處理法、蒸汽提法；化學(xué)方法分為固化/穩(wěn)定化法、土壤淋洗法、化學(xué)氧化還原法、光催化法；生物方法主要包括植物、動物以及微生物法。部分重要修復(fù)技術(shù)對比具體見表1[9]559-562，[10]61，[11]。

1.1 美 國

在污染場地修復(fù)技術(shù)應(yīng)用方面，美國可以說居于世界領(lǐng)先地位。針對不同類型的土壤及地下水污染物和污染源，因地制宜采取不同的管理規(guī)范，并成立不同管理部門，多方籌措治理經(jīng)費。1980年以來，美國利用當(dāng)時先進(jìn)的技術(shù)手段有效地治理了一大批污染場地[12]。以地下水治理為例，美國各州常見的治理技術(shù)方案包括：(1)隔離污染物；(2)將污染物移出含水層；(3)將土壤及含水層中的污染物進(jìn)行固定或無害化；(4)在使用前對受污染的地下水進(jìn)行水質(zhì)處理；(5)停止使用受污染含水層中的地下水，尋找替代水源。

首先，在1982—2005年，共977項美國土壤修復(fù)項目的統(tǒng)計結(jié)果顯示，原/異位修復(fù)技術(shù)所占項目總數(shù)的比例分別為48%和52%，主要技術(shù)應(yīng)用比例依次為原位蒸發(fā)提取(26%)>異位固化/穩(wěn)定化(18%)>異位焚燒(11%)>異位熱脫附(7%)>異位生物修復(fù)(6%)>原位固化/穩(wěn)定化(5%)、原位生物修復(fù)(5%)、原位萃取(5%)>現(xiàn)場焚燒(4%)，說明當(dāng)時美國修復(fù)工程側(cè)重于異位修復(fù)，除原位蒸發(fā)提取外，多側(cè)重于異位固化/穩(wěn)定化、異位焚燒和異位熱脫附等修復(fù)技術(shù)。2002—2005年，美國年度財政支出中60%污染源處置工程采用的是原位修復(fù)技術(shù)，比1982—2005年高出12百分點，而原位修復(fù)具備無需開挖、成本低、施工影響較小等優(yōu)點，可以預(yù)測美國未來會盡量以原位修復(fù)工程為主、異位為輔，并會逐步降低可能產(chǎn)生二次污染的技術(shù)應(yīng)用比例(如焚燒等)[13]93。

其次，將1986—2008年美國超級基金修復(fù)地下水污染場地所采用的技術(shù)及比例變化進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果見圖1。由圖1可見，采用抽出處理技術(shù)的比例從1986年的68%下降到2008年的17%；采用監(jiān)測自然衰減技術(shù)的比例從1986年的6%增加到2008年的17%；采用原位修復(fù)技術(shù)的比例從1986年的0增加到2008年的17%。監(jiān)測自然衰減和原位修復(fù)技術(shù)的應(yīng)用比例顯著提升。同時，制度控制及其他技術(shù)在1993—2000年大幅增加，2000年達(dá)到49%；2000—2008年一直維持在50%左右。

在美國超級基金計劃中，2005—2008年總共有702個地下水修復(fù)決策文件。其中，絕大多數(shù)場地采用了抽出處理、監(jiān)測自然衰減和原位修復(fù)技術(shù)以外的其他污染控制技術(shù)手段，主要是風(fēng)險管理控制制度和長期監(jiān)測，共有328個案例；監(jiān)測自然衰減案例為140個；原位修復(fù)技術(shù)案例共119個；抽出處理案例僅為98個。各種原位修復(fù)技術(shù)中，又以原位微生物修復(fù)和原位化學(xué)處理技術(shù)為主。

從各種土壤及地下水修復(fù)技術(shù)的應(yīng)用趨勢來看，未來美國污染場地治理仍會以各種污染風(fēng)險管理控制制度及修復(fù)技術(shù)聯(lián)合使用為主。原位微生物修復(fù)和原位化學(xué)處理技術(shù)會逐漸替代抽出處理技術(shù)。各種修復(fù)技術(shù)的聯(lián)合使用尤其是各種修復(fù)技術(shù)同監(jiān)測自然衰減技術(shù)聯(lián)合使用會在未來的修復(fù)選擇策略中占主要地位。

1.2 其他發(fā)達(dá)國家

其他發(fā)達(dá)國家的土壤及地下水修復(fù)工程開展以來，也結(jié)合各自特點各有側(cè)重。英國奉行科技治污，將土壤修復(fù)較規(guī)范地分為物理、化學(xué)、生物修復(fù)技術(shù)3個方面；德國則強(qiáng)調(diào)對污染場地需進(jìn)行詳細(xì)摸底調(diào)查后進(jìn)行優(yōu)先等級排序，針對不同的污染場地應(yīng)采用不同的修復(fù)技術(shù)；日本則側(cè)重于風(fēng)險管理控制為主要方向，并制定相關(guān)法律法規(guī)[14]。

圖1 1986—2008年美國超級基金修復(fù)地下水污染場地所采用的技術(shù)及比例變化Fig.1 The variations in technologies ratios of groundwater remediation in superfund of America in 1986-2008

圖2 按申請年和公開年統(tǒng)計的中國土壤及地下水修復(fù)技術(shù)專利(1985—2014)Fig.2 Patents of soil and groundwater remediation technologies for years according to apply for patent and public in China from 1985 to 2014

根據(jù)楊勇等[13]93的統(tǒng)計結(jié)果，在1978—2007年，歐洲實際工程中側(cè)重于應(yīng)用原位生物修復(fù)技術(shù)，技術(shù)應(yīng)用比例高達(dá)35%，并愿意將污染土作為非可再生資源進(jìn)行廢棄處理(比例約37%)。

2 土壤及地下水修復(fù)產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及專利分析

2014—2015年，中國環(huán)境修復(fù)工程領(lǐng)域也逐步加大投資成本及科學(xué)技術(shù)應(yīng)用。從技術(shù)方法上，2007年工業(yè)場地污染土壤的處理處置主要技術(shù)為水泥窯混燒、安全填埋兩種，分別占67%和33%。2010年采用的修復(fù)技術(shù)主要為水泥窯混燒28%、熱脫附20%、固化/穩(wěn)定化20%、化學(xué)氧化27%，能源高度消耗的技術(shù)占比97%以上。到2014年前后，土壤污染修復(fù)技術(shù)在中國主要為水泥窯混燒40%，固化/穩(wěn)定化30%，熱脫附、化學(xué)氧化和土壤淋洗分別占10%左右。但是，污染土壤的異位高能耗工程化措施在國內(nèi)場地修復(fù)技術(shù)選擇中一直處于主導(dǎo)地位。

據(jù)不完全統(tǒng)計，2014、2015年中國環(huán)境修復(fù)的資金分別投入約25億～35億、45億～60億元人民幣，包括工業(yè)企業(yè)污染場地、農(nóng)田污染修復(fù)示范和河流底泥清理的試點工程，其中大部分來自國家重金屬專項資金、地下水專項資金(約30億～40億元人民幣)。在這逐年增加的資金投入上，技術(shù)的創(chuàng)新也得到了有效支持。

根據(jù)中國國家知識產(chǎn)權(quán)數(shù)據(jù)庫查詢，分別以“土壤污染調(diào)查”、“土壤調(diào)查”、“土壤修復(fù)”、“地下水調(diào)查”、“地下水修復(fù)”、“地下水治理”“污染場地”為關(guān)鍵詞進(jìn)行檢索，共取得5 691條數(shù)據(jù)樣本，后經(jīng)過仔細(xì)核實，最終得到有效數(shù)據(jù)2 684條。由圖2可以看出，中國土壤及地下水修復(fù)技術(shù)專利最早申請時間從1985年開始，到1999年發(fā)展一直較平穩(wěn)，申請數(shù)量也并不多，平均3.8件/年；2000年后，專利申請數(shù)量呈快速增長趨勢，平均每年的增長幅度高達(dá)30%以上，部分年份甚至達(dá)到60%，其中2013、2014年專利申請數(shù)量已分別達(dá)到了558、479件。根據(jù)部分資料的專利分析情況顯示，包括日本、美國、德國在內(nèi)的世界上大多數(shù)國家，在土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)開發(fā)高潮期均在2004年前，2004年后都有不同程度下降。只有中國在該領(lǐng)域的專利申請數(shù)量自1994年以來穩(wěn)步上升，并在2009年達(dá)到183件，升至第1位。此后，同期中國的專利申請數(shù)量不斷增長，而同時世界大部分國家專利申請數(shù)量均有不同程度下降，中國穩(wěn)居第一。這與何歡等[10]61分析結(jié)果類似。這些表明，隨著中國土壤和地下水修復(fù)領(lǐng)域逐漸成為科研熱點，國家越發(fā)重視生態(tài)環(huán)境，修復(fù)市場前景廣闊，技術(shù)研發(fā)目前正處于新的高潮期。

中國土壤及地下水修復(fù)技術(shù)前16名競爭者綜合實力比較見表2。由表2可見，中國科學(xué)院沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所專利數(shù)排第一；清華大學(xué)具有最長的活動年數(shù)，從2000年至2015年已有15年的申請歷史。大學(xué)和研究單位在此領(lǐng)域占支配地位，前16名中只有江蘇上田環(huán)境修復(fù)有限公司和江蘇蓋亞環(huán)境工程有限公司兩家公司。中國的專利權(quán)人活動年數(shù)較短，平均只有8年左右，國際上前15位平均為10年。這表明，中國專利權(quán)人較分散，研究主體主要為高校，企業(yè)尚未成為研究主體。中國在此領(lǐng)域發(fā)展較快，投入較大，具有巨大的潛力。

對部分年份國內(nèi)專利中關(guān)鍵技術(shù)分布頻率進(jìn)行分析。結(jié)果表明，中國專利多集中在植物和微生物修復(fù)方面，其次是物理化學(xué)修復(fù)。在修復(fù)設(shè)備方面，中國具有自主知識產(chǎn)權(quán)的分析、檢測和施工設(shè)備相對落后，種類有限，大多依賴進(jìn)口。日本專利技術(shù)則覆蓋面廣，除淋洗、電動和固化/穩(wěn)定化技術(shù)專利外，在污染監(jiān)測和施工設(shè)備方面同樣占據(jù)優(yōu)勢；美國則側(cè)重于化學(xué)和熱解修復(fù)技術(shù)方面。這與趙婉雨等[15]分析結(jié)果類似。

表2 截至2015年中國土壤及地下水修復(fù)技術(shù)前16名競爭者綜合實力比較

針對污染類型不一的具體場地，單一技術(shù)和設(shè)備往往無法滿足修復(fù)需求。與國外相比，中國缺乏完整而系統(tǒng)的修復(fù)技術(shù)和產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈，目前亟需將工作重點放在修復(fù)技術(shù)體系研發(fā)和修復(fù)產(chǎn)品設(shè)備的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展上，側(cè)重于物理、化學(xué)和生物聯(lián)合修復(fù)方式，實現(xiàn)全過程污染防控，在借鑒國外先進(jìn)經(jīng)驗的基礎(chǔ)上，努力促進(jìn)技術(shù)本土化，加強(qiáng)工程應(yīng)用和推廣力度，提高污染場地修復(fù)產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展水平，政府、科研機(jī)構(gòu)、企業(yè)和社會等也應(yīng)對土壤及地下水修復(fù)產(chǎn)業(yè)加大資本的投入。

3 中國土壤及地下水污染修復(fù)行業(yè)發(fā)展

(1) 土壤及地下水環(huán)境保護(hù)服務(wù)逐漸成為環(huán)保產(chǎn)業(yè)的重點。

據(jù)業(yè)內(nèi)專家分析，污染場地修復(fù)行業(yè)主要分為3大類：咨詢服務(wù)；工程服務(wù)；藥劑與設(shè)備生產(chǎn)和供應(yīng)。其中，咨詢服務(wù)類主要分為場地調(diào)查與風(fēng)險評價、修復(fù)方案與設(shè)計、監(jiān)理與修復(fù)驗收。除這3大類外，還會帶動采樣與實驗室分析及培訓(xùn)服務(wù)行業(yè)。在工業(yè)化和城市化的過程中，歐美等發(fā)達(dá)國家較早關(guān)注了工業(yè)污染場地的修復(fù)問題。美國、日本的環(huán)境修復(fù)產(chǎn)業(yè)占本國環(huán)保產(chǎn)業(yè)的市場份額高達(dá)30%～50%。日本從20世紀(jì)70年代已開始土壤污染的治理研究，美國在20世紀(jì)90年代用于污染土壤修復(fù)方面的投資近1 000億美元。

2016年是“十三五”的開端，預(yù)計在土壤污染加密調(diào)查、農(nóng)用地和建設(shè)用地治理試點、土壤污染防治先行區(qū)建設(shè)、受污染耕地修復(fù)和風(fēng)險管理控制以及持續(xù)推進(jìn)重金屬污染防治方面會有新的進(jìn)展。參照大氣治理行動計劃，伴隨著“水十條”和“土十條”的實施，一旦修復(fù)市場打開，將是幾十萬億的規(guī)模，遠(yuǎn)超過大氣治理。但是，目前國內(nèi)修復(fù)技術(shù)及裝備還停留在“拿來主義”階段，自主知識產(chǎn)權(quán)的修復(fù)技術(shù)和設(shè)備成為制約中國修復(fù)行業(yè)發(fā)展的瓶頸。即便是中國土壤及地下水修復(fù)技術(shù)不斷提高，但總體上重金屬污染修復(fù)發(fā)明專利授權(quán)比例較高，授權(quán)比例約40%，其中植物修復(fù)技術(shù)發(fā)明專利授權(quán)比例接近50%，而化學(xué)固定與鈍化技術(shù)發(fā)明專利授權(quán)比例低于30%。因此，中國需盡快提高自主研發(fā)水平，盡快提高多種污染物處理處置技術(shù)能力，才能有效搶占該產(chǎn)業(yè)的國內(nèi)市場。

(2) 土壤及地下水污染修復(fù)行業(yè)需要國家政策支持。

目前，中國污染場地土壤修復(fù)工作形勢嚴(yán)峻，需逐步健全國家污染場地土壤環(huán)境管理與修復(fù)管理支撐體系。

十一屆全國人大四次會議于2011年3月14日批準(zhǔn)實施的《國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展第十二個五年規(guī)劃綱要》和國務(wù)院于2012年7月20日正式發(fā)布的《“十二五”國家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》(國發(fā)[2012]28號)中首次在國家級戰(zhàn)略規(guī)劃中為土壤修復(fù)“正名”，并將之作為環(huán)保產(chǎn)業(yè)重點獨立分支發(fā)展。2014年，環(huán)境保護(hù)部出臺了《場地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.1—2014)、《場地環(huán)境監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.2—2014)、《污染場地風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3—2014)、《污染場地土壤修復(fù)技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.4—2014)、《污染場地術(shù)語》(HJ 682—2014)、《工業(yè)企業(yè)場地環(huán)境調(diào)查評估與修復(fù)工作指南(試行)》、《關(guān)于印發(fā)〈地下水環(huán)境狀況調(diào)查評價工作指南(試行)〉等6個工作指南的通知》(環(huán)辦[2014]99號)等一系列規(guī)范指南，極大推動了產(chǎn)業(yè)的發(fā)展及技術(shù)評估和應(yīng)用。

同時，污染場地修復(fù)試點有序推動。2006年，環(huán)境保護(hù)部啟動了“污染土壤修復(fù)與綜合治理試點”專項研究，完成修復(fù)試點示范工程12個。國家“863計劃”資源環(huán)境技術(shù)領(lǐng)域?qū)Α暗湫凸I(yè)污染場地土壤修復(fù)關(guān)鍵技術(shù)研究與綜合示范”進(jìn)行了立項，開展有機(jī)氯農(nóng)藥類、揮發(fā)性有機(jī)物、多氯聯(lián)苯類、鉻渣污染場地土壤修復(fù)技術(shù)設(shè)備研發(fā)與示范。2013年1月23日，國務(wù)院辦公廳發(fā)布了土壤環(huán)境保護(hù)與綜合治理的“十二五”規(guī)劃文件——《近期土壤環(huán)境保護(hù)和綜合治理工作安排》(國辦發(fā)[2013]7號)，明確以大中城市周邊、重金屬污染防治重點區(qū)域、集中式飲用水水源地周邊等為重點，開展土壤污染治理與修復(fù)試點示范；在長三角、珠三角、西南、中南等地區(qū)，選擇被污染地塊集中分布的典型區(qū)域，實施土壤污染綜合治理；有關(guān)地方要在2013年年底前完成綜合治理方案的編制工作并開始實施。2014年4月，財政部、農(nóng)業(yè)部對外宣布，將在2014年啟動重金屬污染耕地修復(fù)綜合治理工作，并在湖南長株潭地區(qū)率先啟動試點，計劃3～5年內(nèi)實施。中央財政在2014年撥款11.5億元，湖南財政亦相應(yīng)投資。2015年，全國重金屬“十三五”規(guī)劃138個防控區(qū)競爭立項，最終30個重點防控區(qū)獲得國家支持。

4 結(jié) 語

隨著中國污染場地修復(fù)工程的逐步啟動，也激發(fā)了土壤及地下水修復(fù)產(chǎn)業(yè)市場，潛力巨大。實現(xiàn)綠色意義的污染場地修復(fù)、加大環(huán)?？萍紕?chuàng)新，是修復(fù)行業(yè)良性發(fā)展的重要基石，也是促進(jìn)中國新的經(jīng)濟(jì)增長和綠色發(fā)展的重要組成部分，能最終實現(xiàn)人和環(huán)境的和諧統(tǒng)一。因此，在工程實踐過程中，需要將物理、化學(xué)和生物的多種方法統(tǒng)籌考慮，架構(gòu)適合中國污染場地的技術(shù)體系，健全行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，扶持自主創(chuàng)新及自主研發(fā)，以高效、低耗的方式解決技術(shù)效果難題。同時，應(yīng)該推進(jìn)企業(yè)在此領(lǐng)域積極創(chuàng)新，并發(fā)揮重要作用，采取更多措施，將高校和科研院所的專利盡快產(chǎn)業(yè)化，促進(jìn)產(chǎn)業(yè)的健康快速發(fā)展。

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