離子交換膜改性的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

魏　慧，吳學(xué)昊，管　佳，陳泳興，郭敬敬，劉麗娟，任秀蓮

［哈爾濱工業(yè)大學(xué)（威海）海洋科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，山東威海264209］

綜述與專論

離子交換膜改性的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

魏慧，吳學(xué)昊，管佳，陳泳興，郭敬敬，劉麗娟，任秀蓮

［哈爾濱工業(yè)大學(xué)（威海）海洋科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，山東威海264209］

離子交換膜已廣泛應(yīng)用于化工、廢水治理等工業(yè)領(lǐng)域。但是，目前所使用的離子交換膜選擇透過性低、機(jī)械強(qiáng)度差、抗污染能力弱，對(duì)離子交換膜進(jìn)行改性可以改善這些性能。綜述了離子交換膜的改性方法，包括組成改性（表面改性和摻雜改性）和結(jié)構(gòu)改性（中空纖維結(jié)構(gòu)改性和增加膜基質(zhì)孔隙率改性）。通過對(duì)這些方法進(jìn)行分析對(duì)比得出：表面改性和摻雜改性，以聚合物為添加劑，技術(shù)簡(jiǎn)單、易操作，并且能夠提高膜的綜合性能，是膜改性的重要發(fā)展方向；中空纖維結(jié)構(gòu)改性，由于膜的使用條件嚴(yán)格、清洗困難，目前得不到廣泛應(yīng)用，但是中空纖維結(jié)構(gòu)改性使膜的結(jié)構(gòu)從根本上發(fā)生了改變，這是膜改性的一個(gè)重要途徑；增加膜的孔隙率只適合多孔膜的改性，這種方法研究較少。

離子交換膜；改性；組成；結(jié)構(gòu)

離子交換膜是一種具有選擇透過性的網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的高分子功能膜［1］。它是由離子交換樹脂制成的一種致密且無氣孔的荷電膜。由離子交換樹脂和熱塑性高分子黏合劑混合形成膜基質(zhì)［2］，然后將陰離子或者陽離子添加到膜基質(zhì)中，離子交換樹脂顆粒在聚合物溶液中形成懸浮液［3］，懸浮液通過溶液鑄膜法形成膜的初始結(jié)構(gòu)，然后將溶劑蒸發(fā)［4］，最后在室溫和適當(dāng)壓力下用機(jī)織物加固成膜。根據(jù)離子交換膜中官能團(tuán)的不同，離子交換膜可以分為陽離子交換膜、陰離子交換膜和雙極膜［5］。膜基質(zhì)中混有酸基的為陽離子交換膜，混有堿基的為陰離子交換膜。雙極膜是新型的離子交換膜，由陰離子交換層 （N型膜）、陽離子交換層（P型膜）或者中間層復(fù)合而成［6］。

離子交換膜已廣泛應(yīng)用于化工、廢水治理等工業(yè)領(lǐng)域，如：氯堿工業(yè)電解槽隔膜［7］、石油廢水的分離和濃縮［8］、鈾同位素純化［9］、廢酸回收［10-11］、作為陰離子選擇電極以及電池隔膜等［12］。離子交換膜分離技術(shù)具有分離效果好、環(huán)境友好、能耗少等優(yōu)點(diǎn)［13］，其應(yīng)用效果主要取決于其選擇透過性、交換容量、溶脹度和機(jī)械強(qiáng)度等性能，這些性能主要由聚合物密度、電荷密度及類型、膜本身的疏水性和親水性等性質(zhì)決定。目前應(yīng)用的離子交換膜選擇透過性低、機(jī)械強(qiáng)度差、抗污染能力弱［14］，如何提高離子交換膜的性能一直是離子交換膜應(yīng)用領(lǐng)域的重要課題。筆者通過歸納總結(jié)離子交換膜的改性方法，并對(duì)這些方法進(jìn)行分析對(duì)比，展現(xiàn)了離子交換膜改性的研究現(xiàn)狀，并提出改性的可能方向。

1　離子交換膜改性方法

1.1組成改性

1.1.1表面改性

離子交換膜組成改性，是利用射線照射或者涂覆等技術(shù)來改變膜表面活性基團(tuán)數(shù)量，以及在成膜之前改變膜材料，來提高膜選擇透過性和交換容量，從而使膜具有更高的機(jī)械強(qiáng)度和抗污染能力。

離子交換膜表面改性，是通過等離子體輻射或電沉積等技術(shù)在膜的表面涂覆活性物質(zhì)來降低膜的電阻，提高膜的選擇透過性。這種方法節(jié)能、安全，而且穩(wěn)定性強(qiáng)，是膜改性的一種優(yōu)良方法。

Hosseini等［15］借助等離子技術(shù)用納米銀粒子對(duì)聚氯乙烯（PVC）/苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）離子交換膜進(jìn)行改性。在真空反應(yīng)器內(nèi)，通過控制處理時(shí)間來控制膜表面涂層的厚度，并對(duì)不同參數(shù)下改性膜的性能進(jìn)行分析。發(fā)現(xiàn)在涂層厚度達(dá)到40 nm之前，膜電阻隨著涂層厚度的增加而減小，但當(dāng)涂層厚度為40～120 nm時(shí)，膜電阻卻呈現(xiàn)出相反的變化趨勢(shì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示膜改性的適宜涂層厚度為40 nm。另外，實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)在相同制備條件下有序膜比無序膜具有更高的導(dǎo)電性。

電沉積改性是指帶有一定異性電荷的改性材料在電場(chǎng)存在下發(fā)生定向遷移，由于改性材料的尺寸一般大于膜的孔徑而沉積在膜的表面成為改性層，改性層和膜基層依靠靜電吸附緊密結(jié)合在一起，這樣就實(shí)現(xiàn)了膜的改性。王漢敏等［16］研究了單價(jià)選擇性陽離子交換膜的制備及改性。他們發(fā)現(xiàn)某些帶電荷的高分子聚合物如吡咯［17-18］、聚苯胺［19］及聚乙烯亞胺［20］等作為表面改性材料性能較好，但是由于這些化合物制備過程繁瑣且對(duì)環(huán)境有害，所以選擇2-羥基-3-三甲銨基丙基殼聚糖作為改性材料。他們以商品化均相陽離子交換膜為基膜，采用電沉積法制備了單價(jià)選擇性陽離子交換膜。用2 g/L殼聚糖季銨鹽作為改性液，電沉積2 h，在環(huán)氧氯丙烷/丙酮（質(zhì)量比為0.45/50）交聯(lián)體系下，50℃水浴交聯(lián)26 h制膜。膜改性后表面變得光滑、均勻，粗糙度、含水量和離子交換容量明顯下降。Vaselbehagh等［21］探究了利用電滲析工藝在膜基質(zhì)上涂覆聚多巴胺的方法，分析比較了涂層對(duì)離子交換膜親水性的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在pH為8.8條件下電滲析24 h，聚多巴胺質(zhì)量濃度從0.1 kg/m3逐漸增加，膜變色、負(fù)表面電荷密度升高。隨著聚多巴胺質(zhì)量濃度增加，離子交換膜親水基團(tuán)數(shù)量也隨之增加。當(dāng)聚多巴胺質(zhì)量濃度增加到一定程度后，離子交換膜親水基團(tuán)數(shù)量不再發(fā)生變化。隨著離子交換膜親水基團(tuán)數(shù)量的增加，膜的親水性、選擇透過性、抗污染能力等得到很大提高，并通過試驗(yàn)驗(yàn)證了改性后離子交換膜具有高度的穩(wěn)定性。

表面改性方法技術(shù)簡(jiǎn)單、易操作，且能降低膜的電阻，提高膜的離子選擇透過性。但是目前這種方法的研究主要集中在國(guó)外，國(guó)內(nèi)的研究近幾年才剛剛發(fā)展起來，所以表面改性將成為中國(guó)離子交換膜改性的重要研究方向。

1.1.2摻雜改性

摻雜改性是在改性材料與膜基質(zhì)結(jié)合成膜的過程中，摻雜材料與膜基質(zhì)通過澆鑄的方法混合，這樣改性材料與膜基質(zhì)結(jié)合得非常牢固，并且使膜具有了無機(jī)材料和有機(jī)膜的綜合性質(zhì)，從而提高膜的選擇透過性，降低膜的親水性。

左行濤等［22］在離子交換膜中添加二氧化硅納米顆粒，通過混合澆鑄的方法制備了納米粒子改性的聚偏氟乙烯（PVDF）離子交換膜。當(dāng)膜內(nèi)二氧化硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.21%時(shí)，離子交換膜對(duì)鈉、鈣、鎂陽離子的去除率可分別達(dá)到95.8%、92.5%、93.5%，對(duì)氯離子、碳酸氫根及硫酸根陰離子的去除率可分別達(dá)到95.4%、92.0%及90.0%。實(shí)驗(yàn)研究表明，改性膜具有良好的透過性和導(dǎo)電性。Hosseini等［23］采用溶液鑄膜的方法制備了PVC/TiO2納米顆粒混合基質(zhì)的多相陽離子交換膜，研究了鑄膜液中TiO2納米粒子的含量對(duì)膜的物理化學(xué)性質(zhì)的影響。通過增加添加劑的濃度來降低膜的親水性。離子交換膜的選擇透過性隨著納米粒子含量的增加呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)。在添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2%時(shí)，遷移數(shù)和選擇性幾乎恒定不變；當(dāng)添加劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2%后，隨著其濃度增加，遷移數(shù)和選擇性急劇下降。納米顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0增加到0.5%時(shí)，鈉離子滲透性增加；納米顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0.5%增加到2.0%時(shí)，鈉離子滲透性降低。另外，納米顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)介于2%到16%之間時(shí)，鈉離子滲透性呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)。鋇離子的滲透性趨勢(shì)則不同，紅外光譜分析表明TiO2納米粒子對(duì)鋇離子的親和力比鈉離子更強(qiáng)。降低pH可以增加正電荷在納米顆粒表面的分布，提高膜的選擇透過性。

Krivcík等［24］在制備膜的過程中加入玻璃纖維和聚丙烯纖維，這兩種纖維和膜基質(zhì)形成摻雜的離子交換膜。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，加入纖維的離子交換膜表面發(fā)生水解而失去黏附力。通過檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，加入聚丙烯纖維的膜比加入玻璃纖維的膜機(jī)械強(qiáng)度更高。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，少量分子量較小的聚丙烯纖維可以大幅度提高膜的抗污染性能和機(jī)械強(qiáng)度。Farrokhzad等［25］采用聚偏氟乙烯、磺化聚偏氟乙烯和添加劑聚苯胺共混物制備混合型陽離子交換膜，制備過程中以聚苯胺的相對(duì)分子質(zhì)量作為變量，研究了膜的選擇透過性、親水性以及膜電阻的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)聚苯胺相對(duì)分子質(zhì)量約為4 500、聚合分散指數(shù)（PDI）約為3.2時(shí)，膜對(duì)鈣離子和鎂離子的去除效果最佳。

通過對(duì)比發(fā)現(xiàn)，以納米顆粒為摻雜劑，膜的制備過程復(fù)雜，且改性后的膜性能只有選擇透過性提高；而以聚合物為摻雜劑，原料易獲取，不僅提高了膜的選擇透過性，還提高了膜的機(jī)械強(qiáng)度和抗污染能力。膜摻雜聚合物改性將成為膜改性研究的主要方向。

1.2結(jié)構(gòu)改性

1.2.1中空纖維結(jié)構(gòu)改性

離子交換膜一般為平板膜。平板膜笨重、有效接觸面積較小、交換容量低。為克服這些缺點(diǎn)，提高其綜合性能，研究人員將平板膜改成中空纖維結(jié)構(gòu)的膜。中空纖維離子交換膜的制備可以分為兩步：第一步，以聚丙烯（PP）、聚醚砜（PES）及聚苯醚（PPO）等一些聚合物為基材，通過溶解、過濾、紡絲、凝固及收集4個(gè)步驟制得基膜；第二步，通過輻射接枝和化學(xué)反應(yīng)嫁接等方法在基膜上接上離子交換基團(tuán)制備離子交換膜。中空纖維離子交換膜具有機(jī)械強(qiáng)度高、操作方便、成本低、交換容量大等優(yōu)點(diǎn)。林少琨等［26］采用異相氯磺化的方法進(jìn)行膜改性。用熔融紡絲法制得聚乙烯（PE）中空纖維膜，將膜進(jìn)行氯磺化反應(yīng)，并對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步水解和離子交換，獲得具有離子交換功能、帶有不同反離子的磺化聚乙烯（SPE）中空纖維離子交換膜。對(duì)膜的性能測(cè)試發(fā)現(xiàn)，膜的交換容量明顯升高。Abetz等［27］發(fā)現(xiàn)中空纖維離子交換膜在結(jié)構(gòu)上比平板膜具有更高的吸附和分離效率。Saiful等［28］在中空纖維陽離子交換膜上接枝磺酸基，使其具有捕獲溶菌酶的能力，并展示了其在生物技術(shù)領(lǐng)域的良好應(yīng)用前景。Kawakita等［29］在聚乙烯中空纖維膜表面引進(jìn)了強(qiáng)堿性離子交換基團(tuán)，來探究改性膜對(duì)銻氧負(fù)離子基團(tuán)的吸附情況。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)中空纖維離子交換膜對(duì)銻氧基團(tuán)具有良好的去除效果。

離子交換膜由平板型變?yōu)橹锌绽w維狀已經(jīng)有很久的發(fā)展歷史，但是發(fā)展相對(duì)較慢。目前對(duì)其研究很少，但是離子交換膜中空纖維改性是從根本上使膜的結(jié)構(gòu)發(fā)生了改變，來提高膜的交換容量和分離效率，這是離子交換膜改性的一個(gè)重要途徑。由于中空纖維狀離子交換膜使用條件嚴(yán)格、清洗困難、價(jià)格較貴，所以目前得不到廣泛應(yīng)用。

1.2.2增加膜基質(zhì)孔隙率改性

離子交換膜的孔隙率是指多孔膜中孔的體積占膜表觀體積分?jǐn)?shù)。膜表面的膜孔與膜壁的存在使得膜表面的溶質(zhì)濃度分布均勻。孔隙率決定了膜孔的數(shù)量。膜內(nèi)部自由孔隙率減少對(duì)電阻的影響往往大于表面活性基團(tuán)濃度增加對(duì)電阻的影響。結(jié)構(gòu)改性的另一種方法就是通過輻射來降低基質(zhì)內(nèi)部的自由空間，提高孔隙率，增加膜孔數(shù)量，從而提高膜的交換容量和溶脹度。但是輻射在增加基質(zhì)內(nèi)部孔隙率的同時(shí)，也升高了膜表面活性物質(zhì)的濃度，致使膜的電阻降低。Vazquez等［30］采用γ射線輻射法對(duì)離子交換膜進(jìn)行改性。以天然聚合物纖維素作為膜基質(zhì)，通過輻射提高了膜基質(zhì)的孔隙率，使膜具有較大的溶脹度。為了確定輻射劑量對(duì)膜性能的影響，實(shí)驗(yàn)中分別采用3種輻射強(qiáng)度（10、30、80 Gy）處理膜。通過鹽擴(kuò)散、交流電阻分析測(cè)定了膜的滲透性、離子選擇透過性、離子遷移數(shù)及膜電阻，并通過不同濃度的氯化鈉和氯化鎂溶液測(cè)定了膜電位。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：在一定范圍內(nèi)，隨著輻射強(qiáng)度的增加，膜基質(zhì)內(nèi)部孔隙率升高約40%，鹽的透過性降低，陽離子的選擇透過性增強(qiáng)。聶康明等［31］用聚苯乙烯（PSt）預(yù)聚物作為封膜劑，將PP微孔膜原位聚合得到雙向連續(xù)的聚合物網(wǎng)絡(luò)薄膜［PP/P（St-DVB）］，再用氯磺酸將復(fù)合膜磺化來升高膜的孔隙率。檢測(cè)結(jié)果表明改性膜電導(dǎo)率升高，并且離子交換容量增大。

增加膜的孔隙率只適合對(duì)多孔膜進(jìn)行改性，且這種方法的研究較少，只停留在實(shí)驗(yàn)階段，發(fā)展很慢，要得到實(shí)際應(yīng)用需要做更多的努力。

2　前景和展望

離子交換膜改性提高了膜的選擇透過性、電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度等性能。通過總結(jié)對(duì)比離子交換膜的改性方法得出，表面改性以及摻雜改性，添加聚合物的方法技術(shù)簡(jiǎn)單、成本低，較易實(shí)現(xiàn)，并且能夠提高膜的綜合性能，是膜改性的重要發(fā)展方向。但是這些改性都基于實(shí)驗(yàn)?zāi)康模瑳]有充分考慮實(shí)際應(yīng)用。在對(duì)離子交換膜進(jìn)行改性時(shí)，應(yīng)該綜合經(jīng)濟(jì)實(shí)用性和膜性能的提高來選擇合適的改性方法。希望中國(guó)能盡快研制出經(jīng)濟(jì)效益好且性能優(yōu)異的離子交換膜。

［1］Lee H J，Hong M K，Moon S H.A feasibility study on water softening by electrodeionization with the periodic polarity change［J］.Desalination，2012，284：221-227.

［2］Biesheuvel P M，Zhao R，Porada S，et al.Theory of membrane capacitive deionization including the effect of the electrode pore space［J］.J.Colloid Interf.Sci.，2011，360：239-248.

［3］Kir E，?engeloglu Y，Ers?z M.The effect of chelating agent on the separation of Fe（Ⅲ）and Ti（Ⅳ）from binary mixture solution by cation-exchange membrane［J］.J.Colloid Interf.Sci.，2005，292：498-502.

［4］Luo J，Wu C，Xu T，et al.Diffusion dialysis-concept，principle and applications［J］.J.Membrane Sci.，2011，366：1-16.

［5］Ata N，Yazicigil Z，Oztekin Y.The electrochemical investigation of salts partition with ion exchange membranes［J］.J.Hazard.Mater.，2008，160：154-160.

［6］D?ugo?ecki P，Dabrowska J，Nijmeijer K，et al.Ion conductive spacers for increased power generation in reverse electrodialysis［J］.J. Membrane Sci.，2010，347：101-107.

［7］徐銅文.擴(kuò)散滲析法回收工業(yè)酸性廢液的研究進(jìn)展［J］.水處理技術(shù)，2004，30（2）：63-66.

［8］王庚平，呂建國(guó).膜分離技術(shù)在石油化工廢水深度處理中的應(yīng)用［J］.甘肅科技，2007，23（2）：85-87.

［9］葛道才.均相離子交換膜在我國(guó)若干工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，2003，23（4）：202-208.

［10］周國(guó)平，楊建男，羅士平.陰離子交換膜滲析法回收含硫酸鈉的高濃度硫酸廢水［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，2002，22（6）：24-27.

［11］Grekovich A L，Mikhelson K N.An anomalous behavior of anionexchange membranes with low concentration of quaternary ammonium sites：An apparent selectivity to bicarbonate and phosphate，and its true nature［J］.Electroanalysis，2002，14：1391-1396.

［12］Hwang G J，Ohya H.Crosslinking of anion exchange membrane by accelerated electron radiation as a separator for the all-vanadium redox flow battery［J］.J.Membrane Sci.，1997，132：55-61.

［13］Salahi A，Mohammadi T，Behbahani R M，et al.Asymmetric polyethersulfone ultrafiltration membranes for oily wastewater treatment：Synthesis，characterization，ANFIS modeling，and performance［J］. JournalofEnvironmentalChemicalEngineering，2015，3：170-178.

［14］Nagarale R K，Gohil G S，Shahi V K.Rencent development on ionexchange membranes and electro-membrane processes［J］.Adv. Colloid Interface，2006，119：97-130.

［15］Hosseini S M，Madaeni S S，Khodabakhshi A R，et al.Preparation and surface modification of PVC/SBR heterogeneous cation exchange membrane with silver nanoparticles by plasma treatment［J］. J.Membrane Sci.，2010，365：438-446.

［16］王漢敏，高學(xué)理，胡圓，等.單價(jià)選擇性均相陽離子交換膜的制備及性能［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，2011，31（5）：6-12.

［17］Gohil G S，Binsu V V，Shahi V K.Preparation and characterization of mono-valent ion selective polypyrrole composite ion-exchange membranes［J］.J.Membrane Sci.，2006，280：210-218.

［18］KamecheM，Xu F，Innocent C，et al.Characterisation of Nafion?117 membrane modified chemically with a conducting polymer：An application to the demineralisation of sodium iodide organic solutions［J］.Sep.Purif.Technol.，2007，52：497-503.

［19］Tan S，Viau V，Cugnod D，et al.Chemical modification of a sulfonated membrane with a cationic polyaniline layer to improve its permselectivity［J］.Electrochem.Solid-State Lett.，2002，5：E55-E58.

［20］AmaraM，KerdjoudjH.Modifiedmembranes applied to metallic ion separation and mineral acid concentration by electrodialysis［J］. Sep.Purif.Technol.，2002，29：79-87.

［21］Vaselbehagh M，Karkhanechi H，Mulyati S，et al.Improved antifouling of anion-exchange membrane by polydopamine coating in electrodialysis process［J］.Desalination，2014，332：126-133.

［22］左行濤，田兆東，于水利，等.SiO2/PVDF離子膜的選擇透過性［J］.水處理技術(shù)，2012，38（6）：14-17.

［23］Hosseini S M，Nemati M，Jeddi F，et al.Fabrication of mixed matrix heterogeneous cation exchange membrane modified by titanium dioxide nanoparticles：Mono/bivalent ionic transport property in desalination［J］.Desalination，2015，359：167-175.

［24］Krivcík J，Neděla D，Válek R.Ion-exchange membrane reinforcing［J］.Desalin.Water Treat.，2015，56：3214-3219.

［25］Farrokhzad H，Darvishmanesh S，Genduso G，et al.Development of bivalent cation selective ion exchange membranes by varying molecularweightofpolyaniline［J］.Electrochim.Acta，2015，158：64-72.

［26］林少琨，李文俊.磺化聚乙烯中空纖維膜的制備及其結(jié)構(gòu)和性能分析［J］.高分子材料與工程，1999，15（6）：129-131.

［27］Abetz V，Brinkmann T，Dijkstra M，et al.Developments in membrane research：from material via process design to industrial application［J］.Adv.Eng.Mater.，2006，8（5）：328-358.

［28］Saiful，Borneman Z，Wessling M.Enzyme capturing and concentration with mixed matrix membrane adsorbers［J］.J.Membrane Sci.，2006，280：406-417.

［29］Kawakita H，Uezu K，Tsuneda S，et al.Recovery of Sb（V）using a functional-ligand-containing porous hollow-fiber membrane prepared by radiation-induced graft polymerization［J］.Hydrometallurgy，2006，81：190-196.

［30］Vazquez M I，de Lara R，Galan P，et al.Modification of cellophane membranes by γ-radiation：Effect of irradiation doses on electrochemical parameters［J］.J.Membrane Sci.，2005，256：202-208.

［31］聶康明，羅筱烈，王鐵群.新型聚丙烯基磺酸型陽離子交換膜的制備與膜體結(jié)構(gòu)研究［J］.離子交換與吸附，1999，15（5）：418-424.

聯(lián)系方式：renxiulian@126.com

Present status and development trend of modification of ion-exchange membranes

Wei Hui，Wu Xuehao，Guan Jia，Chen Yongxing，Guo Jingjing，Liu Lijuan，Ren Xiulian
（School of Marine Science and Technology，Harbin Institute of Technology，W eihai，W eihai 264209，China）

Ion exchange membranes have been widely used in various industrial fields，such as chemical industry and waste water treatment.The current ion exchange membranes have the disadvantages of low permselectivity，poor mechanical strength，and weak anti-pollution ability.The modified ion-exchange membranes can overcome the above shortcomings.The modified methods of ion exchange membrane including the compositional modification（the modifications of surface and doping）and structural modification（the modifications of the structure of hollow fibers and the membrane porosity increase）were summarized.Comparative analysis indicated that the surface and doping modifications using polymer as additive become an important development trend of membrane modification owing to simple technique and easy operation as well as being able to improve the comprehensive performance，while the modification of the structure of hollow fibers has not been widely applied due to the strict application conditions and difficult to clean.However，as the modification of the structure of hollow fibers makes the membrane structure fundamentally change，it is a critical approach of membrane modification.The membrane porosity increase is only suitable for the modification of porous membrane，therefore，there is few research on this method. Key words：ion exchange membrane；modification；composition；structure

TQ028.8

A

1006-4990（2016）06-0001-04

2016-01-15

魏慧（1991—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)殡娀瘜W(xué)。

任秀蓮（1963—），女，教授，博士生導(dǎo)師。