液相色譜
—質譜聯用儀檢測漁用藥物殘留的方法

馬 駿，張玲茜

（臺州市海洋環境監測中心 浙江臺州 318000）

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液相色譜
—質譜聯用儀檢測漁用藥物殘留的方法

馬 駿，張玲茜

（臺州市海洋環境監測中心 浙江臺州 318000）

摘 要：液相色譜—質譜聯用儀是對有機物分析效果精準的一款高端儀器，液相色譜能夠實現對有機物成分的分離，而質譜能夠對分離后的物質進行分析，得出精確的有效信息。液相色譜—質譜聯用儀在經濟領域的應用是非常廣泛的，可以應用于多種物質的檢測，能夠為檢測結果提供良好的數據依據。在漁業生產中，采用液相色譜—質譜聯用儀檢測漁用藥物殘留是漁業生產技術性升級的標志，通過液相色譜—質譜聯用儀的應用，漁用藥物殘留的整體情況得到了印證，在具體實施過程中，液相色譜—質譜聯用儀得到了有效地應用，實現了技術升級對于經濟發展的促進作用，體現了科學技術應用于生產生活的良好效果。

關鍵詞：液相色譜 質譜聯用儀 漁用藥物殘留 檢測方法

液相色譜—質譜聯用儀是結合了液相色譜和質譜的共同優勢，將二者的優勢進行互補，實現了高精度的鑒別能力。在現代分析技術中，液相色譜—質譜聯用儀發揮了重要的作用。隨著液相色譜和質譜聯用技術的發展，該項技術對藥物分析的精確程度越來越高，在經濟領域的應用越來越廣泛，已經成為藥物分析檢測的核心技術類型。在漁用藥物殘留檢測中，運用液相色譜—質譜聯用儀方法進行檢測，是漁用藥物殘留檢測工作的需要，也是液相色譜—質譜聯用儀應用的實踐性體現。采用液相色譜—質譜聯用儀檢測方法，需要在實踐中從多方面考慮，實現檢測方法的正確應用，促進漁用藥物殘留檢測工作的準確性。

1 液相色譜—質譜聯用儀采用的關鍵技術

液相色譜—質譜聯用儀的主要構成是高效液相色譜、接口裝置，也就是離子源，質譜儀和數據處理系統。液相色譜儀的主要作用就是把混合物的樣品進行分離，這個儀器的關鍵組件是接口裝置，把溶劑進行離子化，而接口的裝置就是離子源。質譜儀的主要關鍵部分是質量分析器，對離子進行質量分離，將分離后的離子按照質量標準進行對比，同時記錄質譜圖像。液相色譜—質譜聯用儀采用的主要技術就是二者之間的聯合應用，也就是說采用液相色譜作為分離系統，利用質譜為檢測系統，通過二者的結合進行物質的分離與分析。液相色譜技術與質譜技術的聯用是兩項技術的基礎特性決定的，也是分離分析物質需求的必然要求。通過樣品在質譜分析過程中的流動相分離，被檢測物質離子化后，經過質譜的質量分析，將離子的碎片按照質量數進行劃分，通過檢測器的應用，取得質譜圖。

液相色譜與質譜的聯合應用是二者優勢的彼此補充，能夠對復雜的物質進行準確的分析，具有高選擇性、高精度、高靈敏性。在藥物分析方面，具有天然的優勢，應用的范圍很廣。

表1 磺胺類藥物的質譜參數

2 漁用藥物殘留檢測采用液相色譜—質譜聯用技術的原因

2.1 漁用藥物的類型和特性符合液相色譜—質譜聯用儀的檢測范圍

水產養殖業的集約化發展，一方面帶來了經濟發展的繁榮，一方面也污染了水環境。水產養殖業中，漁業養殖占據了主要份額。在漁業養殖過程中，為了保證水環境的良好，水中生物的質量，就會投放一些漁用藥物。但是，漁用藥物在使用過程中，無法完全分解，就會有大量的藥物殘留在水中，造成魚類產品沾染上藥物殘留，影響水環境和魚類的整體質量。對漁用藥物殘留的檢測工作，是漁業生產的要求，也是魚類產品高質量的需求，更是漁業進出口貿易的需要。采用液相色譜—質譜聯用儀進行漁用藥物殘留的檢測，是由于漁業藥物的類型決定的。漁用藥物的類型繁多，在使用后，能夠在水環境中殘留的藥物類型主要是喹諾酮類、磺胺類和呋喃類抗生素，或者一些激素類藥物。而液相色譜與質譜聯用技術的優勢，就是能夠對這些物質進行有效地分離分析，從而快速得出藥物殘留的基本情況。液相色譜—質譜聯用儀在檢測過程中，具有操作的便宜性，也能夠對樣品或者實驗過程進行及時的調整，對于漁用藥物殘留檢測是最恰當的方式。

2.2 液相色譜—質譜聯用儀的本質特性和檢測效果具有優勢

液相色譜—質譜聯用儀的本質特性決定了對漁用藥物殘留的良好效果，在檢測過程中，利用液相色譜和質譜的聯合技術，能夠把試樣進行完整的分析。液相色譜能夠利用流動相將樣品進行分離，而漁用藥物一般性質復雜，在長久的沉淀后，就會發生性狀的改變，而且還會形成其他類型的新物質。利用液相色譜進行離子分離，就會把物質之間進行細致的分離，不同的因素在檢測過程中表現不同，分離后進入質譜，在進入質譜后會除去溶劑或者電離，通過高真空條件進行匹配，離子之間就會顯現出本來的物質特點。在進入質量分析器后，利用質量分析圖的對比，就能夠很直觀的得到結論。液相色譜與質譜聯用的技術在漁用藥物檢測中，能夠發揮有效地作用，能夠在試驗后，得出準確的結論，而且結論與結論之間的分析和對比以及討論，對于漁用藥物殘留的鑒定情況具有重要意義。液相色譜與質譜聯用技術的應用實際上就是從藥物檢測的具體細微處入手，體現出藥品檢驗檢測的高精準度效果。

3 液相色譜—質譜聯用儀在檢測漁用藥物殘留過程的主要應用方法

3.1 實驗過程的整體控制

液相色譜—質譜聯用儀的實驗過程是檢測工作的重點部分，在實驗過程中需要做的工作是細致而深入的。

圖1 藥物混合后的離子顯示

第一，選擇適宜的儀器與試劑。在儀器選擇上要根據漁用藥物殘留檢測的相關分析問題進行儀器的具體配置。可以選用質譜聯用儀，高效液相色譜儀，混勻器，旋轉濃縮器，具塞離心管，濃縮瓶，濾膜，高純氮，實驗用水，超純水，乙腈，正已烷，稀鹽酸，稀磷酸。在標準溶液的配置上，需要根據漁用藥物大致使用的藥物類型進行配備，不同的漁用藥物投放類型不同，采用的方法也不同，例如對氟喹諾酮類藥物殘留的檢測，就要配置恩諾沙星，環丙沙星，諾氟沙星，氧氟沙星的標準品進行配置。在配置溶液是用稀磷酸進行配置，掌握好所需濃度，濃度要求要準確，否則在檢測過程中，容易出現不必要的誤差。

第二，對樣品進行相關處理。樣品的提取過程是檢驗檢測的中心環節，選擇要樣品要具有代表性，也要在不同的地點進行選擇，才能夠使檢測工作具有全面性。把樣品搗碎放入離心管中，加入一定數量的鹽酸，在加入乙腈，在混勻器中混勻，在離心管中離心，然后取出上清液倒入濃縮瓶中，在35°氮氣保護下濃縮至干，把流動相溶液定容在1 ml。樣品提取后需要進行凈化，在液體中加入5 ml正已烷，混勻2 min后將液體轉入離心管中，重復加正已烷兩次，每次混勻都要在離心后除去正已烷層，對于下層溶液通過濾膜后進行液相色譜分析。第三，選擇液相色譜與質譜的檢測條件。具體條件可以分為，色譜柱，柱溫度為20 ℃，流速為0/3L/min，流動相為乙腈—甲酸，進樣體積為10 ml，電噴霧方式為ESI正離子，離子源溫度為5 500 ℃，去溶劑的溫度為540 ℃，孔電壓為76V，氣簾氣為25L/min，輔助氣為42L/min。

3.2 結果的分析與討論

液相色譜—質譜聯用儀在檢測后的分析，對于結果具有重要意義，對結果的分析和討論要與實驗過程緊密結合。

第一，對液相色譜與質譜聯用法的流動相選擇。在這個環節，需要對流動相中加入四丁基溴化氨，一般在質譜檢測中不會使用四丁基溴化氨，可以選擇甲酸—乙腈流動體系。在液相色譜和質譜聯用的條件下，漁用藥物殘留的主要物質就要根據具體涉及的藥物類型進行整理。不同的色譜柱對不同的藥物殘留有各自不同的反映，如果要將物質進行完整分離，就要掌握好液相色譜的色譜柱選擇。在質譜中需要選擇離子對檢測結果進行定性和定量，準備檢測的化合物要做好與不同離子的對應，在液相色譜和質譜聯用檢測中，確定性質和數量。

第二，樣品前的處理條件選擇。對提取劑的選擇要保證符合實驗的要求。在實驗中選擇二氯甲烷，三氯甲烷，乙腈或者乙腈和三氯甲烷的混合液，這幾種提取液可以直觀的發現檢測結果的差異。漁用藥物殘留一般在氧化過程中，會變成多種成分的化合物，有的則會變成極性較強的化合物，因此，將乙腈當作提取劑就是為了得到最優質的效果。

第三，掌握好提取酸度的干預。在酸性條件下，使用乙腈提取的效果是不同的，不同的酸性條件下提取的效率也是不同的。對于濃縮用的提取劑量，可以按照樣品10 g，用20 ml乙腈提取的方法，把提取液用來濃縮，所以提取液的準確度和數量越少，得到的色譜分析效果越好，對色譜的干擾就越少。不同數量的提取液獲得的結果數據具有一定的區分性，在檢測過程中要根據藥物的特性進行數量的選擇，這樣就會促進檢測結果與實際漁用藥物殘留狀況的對接。

第四，濃縮方式的選擇。濃縮方式對于結果的影響是細致的，直接真空的濃縮和在氮氣保護下的濃縮對比，直接真空濃縮的回收率小于50%，后者就會大于70%。兩種濃縮提取液是不能完全濃縮干的，不然對測定的物質損失很大。液相色譜分析技術需要借助線性概念，將在配置好的一定濃度的溶液，做熒光檢測測定和液質測定，各個組分的峰面積對應濃度繪制曲線，線性關系可以直觀的反映檢測數據。

第五，做好精密度的檢測試驗。漁用藥物殘留的檢測也需要進行輔助性的測定，例如在樣品中加入輔助的試劑，以確定檢測結果的精密程度，通過液相色譜的離子對色譜圖對照，能夠明確的了解藥物殘留的整體狀況。液相色譜—質譜聯用儀的檢測結果具有高精準度，在檢測漁用藥物殘留上具有實際意義。

4 結語

藥物檢驗檢測技術在發展過程中，需要在實踐中得出結果和經驗，液相色譜—質譜聯用儀檢驗檢測漁用藥物殘留只是這項技術實際應用的一個縮影。液相色譜—質譜聯用儀檢測分析技術是當前分離分析技術的應用主體，在經濟建設領域的多個部門，都會得到更加廣泛的使用。技術進步對于經濟建設發展具有決定性作用，技術進步的優勢應用到經濟發展領域，就是科學技術直接轉化為生產力的表現，就是新技術新方法對于經濟發展促進了有力證明。液相色譜—質譜聯用儀的應用方法，還需要在實踐中得以發展，以更加簡便快捷的操作，推動各個領域對于檢驗檢測工作的實際發展。

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