上海中心城區(qū)道路灰塵中氯代多環(huán)芳烴的時空分布特征

吳明紅，王玉潔，劉文龍，唐　量，KANNAN Kurunthachalam，OHURA Takeshi，馬　靜

（1.上海大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，上海200444；2.Wadsworth Center，New York State Department of Health，New York 12201-0509，USA；3.Faculty of Agriculture，Meijo University，Nagoya 468-8502，Japan）

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上海中心城區(qū)道路灰塵中氯代多環(huán)芳烴的時空分布特征

吳明紅1，王玉潔1，劉文龍1，唐量1，
KANNAN Kurunthachalam2，OHURA Takeshi3，馬靜1

（1.上海大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，上海200444；
2.Wadsworth Center，New York State Department of Health，New York 12201-0509，USA；3.Faculty of Agriculture，Meijo University，Nagoya 468-8502，Japan）

摘要：選取了上海中心城區(qū)的道路灰塵作為研究對象，運用氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometry，GC/MS）聯(lián)用技術(shù)對道路灰塵中20種氯代多環(huán)芳烴（chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons，ClPAHs）進(jìn)行了檢測，分析了道路灰塵中ClPAHs的時空分布特征和毒性當(dāng)量（toxic equivalent quantity，TEQ）等.結(jié)果表明，11種ClPAHs的檢出率均大于50%，說明ClPAHs在上海中心城區(qū)道路灰塵中普遍存在.研究區(qū)域內(nèi)的ClPAHs濃度呈現(xiàn)出明顯的季節(jié)特征，即冬季＞夏季，冬季ΣClPAHs濃度最高為24.9 ng/g干重.在空間分布上，交通樞紐區(qū)濃度最高（冬季為21.2 ng/g干重，夏季為10.7 ng/g干重），建筑施工區(qū)、商業(yè)區(qū)次之，近綠地區(qū)最低.在道路灰塵中最主要的兩個組分是6-ClBaP和7-ClBaA. ClPAHs在冬季和夏季的TEQ范圍分別為0.01～4.81和0.01～1.78 ng-TEQ/g干重，其中7-ClBaA在ClPAHs總毒性當(dāng)量中的貢獻(xiàn)最大.

關(guān)鍵詞：氯代多環(huán)芳烴；道路灰塵；污染特征；時空分布

道路灰塵是由積聚在城市不透水硬質(zhì)地面（包括各種行車道、人行道、停車場等由水泥、瀝青等材料鋪設(shè)的表面）上的固體顆粒構(gòu)成.作為城市下墊面分布最為廣泛的污染物載體，道路灰塵頻繁通過顆粒物的再懸浮-沉積與大氣、地表徑流等其他介質(zhì)進(jìn)行交互作用，扮演著城市環(huán)境中污染物的“匯”和“源”［1］.同時，灰塵中的污染物可以通過攝取、呼吸及皮膚接觸而進(jìn)入人體.目前，已有的針對城市道路灰塵中污染物的研究多集中于多環(huán)芳烴［2-4］和重金屬［5-7］.

氯代多環(huán)芳烴（chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons，ClPAHs）是多環(huán)芳烴（PAHs，>3環(huán)）上一個或多個氫原子被氯原子取代的芳烴類化合物，其形成機理與二噁英、PAHs相類似［8］.對ClPAHs生物效應(yīng)的研究表明，ClPAHs對鼠傷寒沙門氏菌（Salmonella typhimurium）TA98和TA100在S9活性酶代謝系統(tǒng)中有顯著的誘導(dǎo)致畸作用，一氯取代的苯并［a］蒽、屈、蒽（7-ClBaA，6-ClChr，9-ClAnt）表現(xiàn)出極強的直接致畸效應(yīng).此外，還發(fā)現(xiàn)某些ClPAH單體具有致腫瘤性和致癌基因活性［9-10］.已有研究表明，ClPAHs廣泛存在于各種環(huán)境介質(zhì)中. Horii等［9］對不同類型垃圾焚燒爐中的飛灰和底灰進(jìn)行了分析.結(jié)果顯示，ClPAHs的濃度最高可達(dá)6 900 ng/g，且不同類型的焚燒爐產(chǎn)生ClPAHs的濃度也不同.馬靜等［11］在電子垃圾拆解車間地面灰塵、周邊土壤、植物葉片以及電子垃圾碎屑中均發(fā)現(xiàn)了高濃度的3～5環(huán)ClPAHs. Shiraishi等［12］對Tsukuba地區(qū)自來水中的ClPAHs進(jìn)行了研究.結(jié)果表明，ClPAHs的濃度在10-2～10-1ng/L范圍內(nèi).Horii等［13］對工業(yè)區(qū)附近底泥的研究發(fā)現(xiàn)，ClPAHs的濃度范圍為580～8 800 pg/g.Ma等［14］還發(fā)現(xiàn)有12種ClPAHs也廣泛存在于大氣顆粒物PM2.5（1.34～22.30 pg/m3）和PM10（2.45～47.70 pg/m3）中.可見，目前環(huán)境中的ClPAHs主要為有機物焚燒、汽車尾氣排放及其他工業(yè)化活動所產(chǎn)生的副產(chǎn)物.盡管對ClPAHs的毒性效應(yīng)及其產(chǎn)生機理的認(rèn)識還不完善，但其會對生態(tài)環(huán)境和人類健康構(gòu)成潛在威脅已毋庸置疑.

中國在快速城鎮(zhèn)化和現(xiàn)代化的進(jìn)程中，衍生了諸多日益嚴(yán)重的環(huán)境污染問題.上海是中國最大的經(jīng)濟中心和最古老的工業(yè)基地之一，擁有較高的人口密度和擁堵的交通，而高強度的人為活動干擾勢必會導(dǎo)致城市地表中ClPAHs污染的加劇.因此，本研究分析了上海城區(qū)道路灰塵中ClPAHs的污染水平、時空分布特征，以期為城市環(huán)境污染的防治提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)及科學(xué)依據(jù).

1　材料與方法

1.1樣品采集

為了深入研究道路灰塵中ClPAHs的污染狀況，本研究分別于2013年夏季（7—8月）和2014年冬季（1—2月）進(jìn)行了兩次道路灰塵樣品采集，具體采樣點分布如圖1所示.灰塵樣品均來自距離路緣石0.5 m的道路表面，共獲得有效樣品62個（冬夏兩季各31個）.樣品均用干凈的鋁箔包好，編號后再封入自封袋中于當(dāng)天帶回實驗室.在室溫下干燥，過50目篩以除去樣品中的石塊、殘葉和其他碎屑，然后于-4?C保存，直至檢測分析.

1.2樣品的預(yù)處理和分析

準(zhǔn)確稱取5 g灰塵樣品加入Na2CO3并充分混勻，倒入快速溶劑萃取池中，同時加入一定量的氘代PAHs混標(biāo)（Naphthalene-d8，Acenaphthene-d10，Phenan-threne-d10，Chrysened12，Pyrene-d12，AccuStandard，USA）作為回收率指示劑.利用快速溶劑萃取儀（ASE-150，Dionex，USA）萃取樣品，萃取溶劑為二氯甲烷和正己烷（體積比為3∶1）的混合溶液.使用活性硅膠層析柱（內(nèi)徑為10 mm）對萃取液進(jìn)行凈化，濃縮凈化后的樣品，然后過0.2 g活性炭混合硅膠（質(zhì)量比為1∶40）填充的SPE小柱.活性炭混合硅膠SPE柱分別用甲苯和正己烷預(yù)淋洗，載樣后，用50 mL二氯甲烷和正己烷（體積比為4∶1）的混合溶劑正向淋洗，再將柱子翻轉(zhuǎn)，用100 mL的甲苯反向洗脫.得到的洗脫液經(jīng)氮吹濃縮定容，最后進(jìn)氣相色譜-質(zhì)譜（gas chromatography-mass spectrometry，GC/MS）聯(lián)用儀（GC/MS-QP 2010 Plus，Shimadzu，Japan）分析測定ClPAHs.色譜柱為Rxi-5MS毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.25μm），不分流自動進(jìn)樣2μL，進(jìn)樣口溫度為280?C.色譜柱初始溫度為80?C（保持1 min），以15?C/min的速率升至140?C，最后以5?C/min的速率升至300?C，保持5 min.載氣流速為1.0 mL/min.電子電離源（electron ionization，EI，70 eV），SIM模式；離子源溫度為200?C，接口溫度為280?C.本研究選擇的目標(biāo)污染物及其定性定量離子如下：9-ClFle（200/202），9-ClPhe（212/214），3，9-Cl2Phe（246/248），1，9-Cl2Phe（246/248），9，10-Cl2Phe（246/248），3，9，10-Cl3Phe（280/282），2-ClAnt（212/214），9-ClAnt（212/214），9，10-Cl2Ant（246/248），3-ClFlu（236/ 238），8-ClFlu（236/238），5，7-Cl2Flu（272/270），3，8-Cl2Flu（272/270），3，4-Cl2Flu（272/270），1-ClPyr（236/238），6-ClChr（262/264），6，12-Cl2Chr（296/298），7-ClBaA（262/264），7，12-Cl2BaA （296/298）和6-ClBaP（286/288）.本研究所用的20種ClPAHs標(biāo)樣均由日本靜岡大學(xué)環(huán)境科學(xué)系研究者自行合成，經(jīng)GC/MS驗證，純度均大于95%.

1.3質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

在實際樣品分析過程中，每10個樣品增加一個過程空白，以監(jiān)測實驗過程中的污染和干擾狀況.將最低濃度標(biāo)準(zhǔn)物峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差作為方法檢出限（limit of quantity，LOQ）.當(dāng)目標(biāo)物濃度＜LOQ/2時，將目標(biāo)物濃度值設(shè)為0；當(dāng)LOQ/2＜目標(biāo)物濃度＜LOQ時，將目標(biāo)物濃度值設(shè)為LOQ/2.在樣品進(jìn)樣過程中，每5個樣品增加一個質(zhì)量控制（quality control，QC）標(biāo)準(zhǔn)，以檢測儀器的穩(wěn)定性，校正保留時間，驗證響應(yīng).每20個樣品之間繪制一個已知濃度的定量標(biāo)準(zhǔn)曲線，用外標(biāo)法進(jìn)行定量（R2＞0.999 9）.5種氘代PAHs內(nèi)標(biāo)物的回收率如下：Naphthalene-d8為62%±26%，Acenaphthene-d10為76%±68%，Phenanthrened10為85%±20%，Chrysene-d12為89%±31%，Pyrene-d12為107%±25%.過程空白及基質(zhì)空白中無目標(biāo)化合物檢出，數(shù)據(jù)質(zhì)量可靠.LOQ范圍為0.02～0.20 ng/g.

2　結(jié)果與討論

2.1道路灰塵中ClPAHs的濃度

對上海中心城區(qū)道路灰塵進(jìn)行了分析檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)20種目標(biāo)ClPAHs異構(gòu)體均有檢出，其中有11種異構(gòu)體的檢出率在50%以上，分別為9-ClFle，3-ClFlu，8-ClFlu，3，8-Cl2Flu，3，4-Cl2Flu，1-ClPyr，6-ClChr，6，12-Cl2Chr，7-ClBaA，7，12-Cl2BaA，6-ClBaP.這表明ClPAHs在上海中心城區(qū)道路灰塵中是普遍存在的（見圖2）.

結(jié)果表明，上海中心城區(qū)道路灰塵中冬季ΣClPAHs濃度（ClPAH單體濃度之和）為1.51～24.9 ng/g干重，平均值為14.3 ng/g干重；夏季ΣClPAHs濃度為1.02～14.2 ng/g干重，平均值為6.86 ng/g干重.除個別采樣點（20，21，22）外，冬季ΣClPAHs的濃度明顯高于夏季.這可能是由于冬季陽光強度不高，光解效應(yīng)減弱，加之低溫阻礙了目標(biāo)有機物的揮發(fā)及擴散；而呈現(xiàn)相反季節(jié)特征的3個采樣點距離較近，很有可能在夏季，附近有點源污染的存在. Ohura等［15-16］對日本城市大氣（氣相/顆粒相）中ClPAHs的研究結(jié)果也表現(xiàn)出了相同的季節(jié)變化特征，即冬季ΣClPAHs濃度高于夏季.Kitazawa等［17］通過對日本Shizuoka大學(xué)校園大氣總懸浮顆粒物（total suspended particulate，TSP）中ClPAHs近10年（1992—2002年）的監(jiān)測研究也得到了相同的結(jié)論.本研究結(jié)果表明，城市道路灰塵中的ClPAHs濃度的季節(jié)變化與城市大氣（氣相/顆粒相）呈現(xiàn)相同的趨勢.總結(jié)國內(nèi)外對不同介質(zhì)中ClPAHs的研究，發(fā)現(xiàn)各環(huán)境介質(zhì)中均有ClPAHs的檢出（見表1），但目前針對城市道路灰塵中ClPAHs隨季節(jié)變化特征的研究仍非常有限.作為一個來源復(fù)雜的、存在各種污染物的混合體，城市道路灰塵已經(jīng)成為城市環(huán)境中各種污染物的“源”和“匯”，與大氣污染密切相關(guān).在一定的外動力（如風(fēng)、車輛行駛）條件下，城市道路灰塵與大氣顆粒物會相互轉(zhuǎn)化，形成典型的“點、線、面”型污染［18］.因此，分析上海地表灰塵中ClPAHs的污染特征，對進(jìn)一步建立起ClPAHs在城市地表灰塵-大氣系統(tǒng)中遷移循環(huán)模式的研究有重要意義.

圖2 上海中心城區(qū)夏冬兩季道路灰塵樣品中ΣClPAHs的空間分布Fig.2 Spatial distributions of the concentrations of ΣClPAHs in road dust samples from the urban areas of Shanghai in winter and summer

表1 不同介質(zhì)中ΣClPAHs含量的國內(nèi)外對比Table 1 Comparations of ΣClPAHs levels in different media at home and abroad

由圖3可知：在冬季，ClPAHs組成中的主要同系物依次為7-ClBaA（40.5%）＞6-ClBaP （31.2%）＞6-ClChr（7.32%），平均濃度分別為5.79，4.47，1.05 ng/g干重；在夏季，ClPAHs組成中的主要同系物依次為6-ClBaP（47.9%）＞7-ClBaA（31.2%）＞7，12-Cl2BaA（6.43%），平均濃度分別為3.29，2.14，0.44 ng/g干重.可見，無論是冬季還是夏季，7-ClBaA和6-ClBaP均為占優(yōu)勢地位的同系物.本研究中的6-ClBaP高含量與文獻(xiàn)［19-20］報道的，城市/危險品/工業(yè)垃圾焚燒爐飛灰樣品以及電子垃圾拆解地灰塵/土壤樣品的ClPAHs指紋圖譜中的6-ClBaP高含量相吻合.通過EPI SuiteTM軟件（http：//www.epa.gov/oppt/exposure）估算可知，6-ClBaP具有較低的飽和蒸氣壓和水溶解度，但有較高的lgKow（其中Kow為辛醇/水分配系數(shù)，其值為6.75）.這說明6-ClBaP在環(huán)境中較為穩(wěn)定，不易移動，具有持久性，因此在灰塵中的含量較高.作為城市污染物的主要載體，了解道路灰塵中污染物累積分布規(guī)律對研究區(qū)域環(huán)境狀況有良好的指示作用［18，21］.

圖3 冬季和夏季ClPAH單體的濃度分布和各類ClPAHs所占比例Fig.3 Concentrations of individual ClPAH and composition of ClPAHs in winter and summer

將本研究中的31個采樣點按功能區(qū)進(jìn)行劃分，分為住宅區(qū)（ZZQ）、商業(yè)區(qū)（SYQ）、交通樞紐區(qū)（JTSN）、建筑施工區(qū)（SGQ）、近江區(qū)（JJQ）和近綠地區(qū)（JLDQ），其中圖2中的采樣點9，11，18，25，29和30位于住宅區(qū)；采樣點3，4，7，8，10，14，16，19，20，21，22，24和31位于商業(yè)區(qū)；采樣點5和27位于交通樞紐區(qū)；采樣點2，6，12和13位于建筑施工區(qū)；采樣點17，23和28位于近江區(qū)；采樣點1和26位于近綠地區(qū).由圖4可看出，除了近綠地區(qū)，冬季各個功能區(qū)的濃度都顯著高于夏季，說明各功能區(qū)受季節(jié)變化影響明顯，而近綠地區(qū)受季節(jié)變化影響并不明顯.這可能是由于此地區(qū)的生態(tài)修復(fù)使污染物濃度處于動態(tài)平衡范圍.冬季和夏季濃度最高的功能區(qū)均在交通樞紐區(qū)（冬季平均濃度為21.2±1.32 ng/g干重，夏季平均濃度為10.7±4.96 ng/g干重）；其次，商業(yè)區(qū)與建筑施工區(qū)的濃度也相對較高.綜上可以看出，車流量造成的交通排放、商業(yè)活動以及人口密集程度都可能導(dǎo)致區(qū)域內(nèi)ClPAHs的釋放或擴散.

2.2氯代多環(huán)芳烴的毒性當(dāng)量

Ohura等［10］基于YCM3細(xì)胞的生物鑒定系統(tǒng)，測定了18種ClPAHs以及相應(yīng)PAHs的AhR活性，其與BaP的相對活性值（REPBaPEC50）表明，3，8-Cl2Flu和6-ClChr的AhR活性約為BaP活性的2.0和5.7倍，而系統(tǒng)中四氯二苯并-p-二噁英（tetrachlorodibenzo-p-dioxin，TCDD）的相對活性是BaP活性的60倍［10-11，19］.由于目前還沒有國際通用的針對ClPAHs的類二噁英毒性當(dāng)量因子（toxic equivalent factor，TEF），而文獻(xiàn)數(shù)據(jù)較好地體現(xiàn)了ClPAHs的相對毒性，因此本研究選擇REPBaP，i/60用于ClPAHs毒性當(dāng)量（toxic equivalent quantity，TEQ）的計算.根據(jù)公式TEQ=［Ci］REPBap，i/60，計算得出ClPAHs的TEQ，即總毒性當(dāng)量為各組分含量與相應(yīng)的相對活性值（TEF）的1/60的乘積之和，其中Ci表示各組分平均濃度，結(jié)果如表2所示.可見，幾種主要的ClPAH單體的TEQ所占組分排序如下：在冬季，7-ClBaA （60.4%）＞6-ClChr（27.7%）＞6-ClBaP（5.06%）；在夏季，7-ClBaA（62.3%）＞6-ClChr（18.6%）＞6-ClBaP（10.4%）；主要致癌物質(zhì)為7-ClBaA，6-ClChr與6-ClBaP.本研究結(jié)果中占主導(dǎo)地位的致癌物質(zhì)與已有研究結(jié)果一致，且這11種物質(zhì)的季節(jié)性變化一致，冬季和夏季的主要組分一致.

表2 ClPAHs的總毒性當(dāng)量Table 2 TEQ of ClPAHs

馬靜等［11］研究了廢棄電子電器拆解環(huán)境介質(zhì)中ClPAHs的類二噁英毒性當(dāng)量：廢棄電子電器拆解車間灰塵中的平均含量為518 pg-TEQ/g干重，拆解地區(qū)植物葉片中的平均含量為361 pg-TEQ/g干重，電子垃圾碎屑中的平均含量為308 pg-TEQ/g干重，拆解地區(qū)表層土壤中的平均含量為92.3 pg-TEQ/g干重.來自廢棄電子電器拆解地區(qū)的各環(huán)境樣品中的7-ClBaA和3，9-Cl2Phe是總TEQClPAHs中占主導(dǎo)地位的優(yōu)勢同系物.Horii等［13］調(diào)查了日本東京灣和美國密歇根湖薩吉諾灣沉積物中ClPAHs的毒性當(dāng)量.結(jié)果表明，東京灣ClPAHs的平均濃度為1.1 fg-TEQ/g干重，薩吉諾灣ClPAHs的平均濃度為2.4 fg-TEQ/g干重.在所有的ClPAHs中，6-ClChr的毒性當(dāng)量占總毒性當(dāng)量的80%以上.本研究中ClPAHs在城市道路灰塵樣品中的類二噁英總毒性當(dāng)量（TEQClPAHs）在冬季為7.96 ng-TEQ/g干重，夏季為2.85 ng-TEQ/g干重，均高于已有的研究，其中該區(qū)域冬季灰塵中TEQClPAHs含量約為夏季的3倍.城市道路灰塵對生態(tài)系統(tǒng)的破壞是隱蔽的、潛在的、長期的［18］.粒徑較小的灰塵顆粒物易受到自然風(fēng)、交通等外力擾動的影響，再懸浮進(jìn)入大氣，對人體呼吸系統(tǒng)健康造成威脅.因此，在本研究基礎(chǔ)上，可深入探索以不透水硬質(zhì)地面為特征的城市道路灰塵-大氣體系中ClPAHs的遷移轉(zhuǎn)化機理，以獲得更全面、可靠、直觀的ClPAHs基礎(chǔ)數(shù)據(jù).這對進(jìn)一步得到關(guān)于人體暴露的較為深入和系統(tǒng)的分析具有重要意義.

3　結(jié)束語

本研究對上海中心城區(qū)道路灰塵中ClPAHs的濃度分布特征、季節(jié)和功能區(qū)的濃度差異進(jìn)行了系統(tǒng)的分析，并計算了ClPAHs的毒性當(dāng)量.結(jié)果表明：ClPAHs在上海中心城區(qū)道路灰塵中是普遍存在的；所研究區(qū)域內(nèi)ClPAHs濃度呈現(xiàn)出明顯的季節(jié)特征，即冬季＞夏季，冬季最高ΣClPAHs濃度為24.9 ng/g干重；空間分布上呈現(xiàn)出交通樞紐區(qū)＞建筑施工區(qū)＞住宅區(qū)＞商業(yè)區(qū)＞近綠地區(qū)的特點；6-ClBaP和7-ClBaA為占優(yōu)勢地位的同系物，7-ClBaA在ClPAHs總毒性當(dāng)量中的貢獻(xiàn)最大.

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中圖分類號：X 820

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1007-2861（2016）02-0131-10

DOI：10.3969/j.issn.1007-2861.2016.01.001

收稿日期：2016-01-15

基金項目：國家自然科學(xué)基金資助項目（21477072）；國家杰出青年科學(xué)基金資助項目（11025526）；上海大學(xué)長江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊發(fā)展計劃資助項目（IRT13078）

通信作者：馬靜（1980—），女，副研究員，博士，研究方向為環(huán)境地球化學(xué).E-mail：jingma@shu.edu.cn

Seasonal and spatial distributions of chlorinated PAHs in road dust from downtown Shanghai

WU Minghong1，WANG Yujie1，LIU Wenlong1，TANG Liang1，KANNAN Kurunthachalam2，OHURA Takeshi3，MA Jing1
（1.School of Environmental and Chemical Engineering，Shanghai University，Shanghai 200444，China；2.Wadsworth Center，New York State Department of Health，New York 12201-0509，USA；3.Faculty of Agriculture，Meijo University，Nagoya 468-8502，Japan）

Abstract：Concentrations of twenty chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons （ClPAHs）in road dust from downtown Shanghai were analyzed using gas chromatographymass spectrometry（GC/MS）.Eleven of twenty ClPAH congeners were found in road dust samples with more than a detection rate of 50%，indicating that ClPAHs were ubiquitous in road dust in downtown Shanghai.Seasonal variability of ClPAHs concentrations wereobserved，with higher concentrations in winter than in summer.The highest concentration of total ClPAHs was 24.9 ng/（g dw）（dw means dry weight）in winter.Concentrations of ClPAHs varied greatly in different functional areas，In particular，the highest concentration was found in transportation hub regions（21.2 ng/（g dw）in winter and 10.7 ng/（g dw）in summer）followed by construction and commercial areas，while the lowest concentration was found in green areas.The compositional analysis showed that 6-ClBaP and 7-ClBaA were the two most important components in the road dust samples.The toxic equivalent quantity（TEQ）ranges of ClPAHs were 0.01～4.81 ng-TEQ/（g dw）in winter and 0.01～1.78 ng-TEQ/（g dw）in summer，and the toxic equivalent of 7-ClBaA contributed the most.

Key words：chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons（ClPAHs）；road dust；pollution characteristics；seasonal and spatial distribution