淺談原子熒光光譜法測定中和渣水樣中砷的注意事項

葛玲（西部黃金哈圖金礦　克拉瑪依　834025）

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淺談原子熒光光譜法測定中和渣水樣中砷的注意事項

葛玲
（西部黃金哈圖金礦克拉瑪依834025）

摘要簡述了采用原子熒光光譜法測定中和渣水樣時應注意的問題。關鍵詞原子熒光中和渣砷

1　前言

哈圖金礦自從引進細菌氧化-氰化提金工藝以來，排放的細菌氧化后的中和渣水樣中，還含有少量砷，砷的三價化合物有很大的毒性，水樣中砷的檢測成為日常分析工作的重中之重。

2　水體中砷的檢測方法

2.1化學分析法

銀鹽法、砷斑法。

2.2儀器分析法

氫化物原子熒光分光光度法、硼氫化物還原比色法、示波極譜法、無火焰氫化物原子吸收分光光度法（氫化物發生器法）、石墨爐原子吸收法、電感耦合等離子體原子發射光譜法等。無論是傳統的化學分析方法，還是比色法、分光光度法、原子吸收法等，這些方法都操作繁瑣、分析時間長、靈敏度也不高。加之考慮到檢測成本和儀器價格，我們很容易選擇原子熒光分光光度法，加快了檢測速度，提高了靈敏度及回收率，拓寬了線性范圍。

3　原子熒光光譜法測定砷的原理

在酸性條件下，以硼氫化鉀為還原劑，使砷生成砷化氫，由載氣（氬氣）載入石英原子化器受熱分解為原子態砷，在特制砷空心陰極燈發射光的照射下，基態砷原子被激發至高能態，發射出特征波長的熒光，其熒光強度在一定濃度范圍內與砷含量成正比，與標準系列比較定量。

4　原子熒光光譜法測定中和渣水樣中砷應注意的問題

4.1水樣的前處理

中和渣水樣中成分復雜，很多樣品成棕黃色，需進行前處理后測定，硝酸-鹽酸消解法多用于污染嚴重的水樣的消解。試驗選用1號、2號、3號、4號樣品進行消解試驗，加入酸量及數據見表1。

表1

用硝酸-鹽酸消解法處理樣品后，結果的重現性好、準確度較高。加入酸量為3 mL時樣品的熒光值穩定，加4 mL時略有些下降，選用酸量為3 mL較為合適。

4.2使用容器

所用到的玻璃儀器，都需在（1+9）的硝酸溶液中浸泡24 h以上，然后再用超純水洗滌3～4次后再使用。這是由于原子熒光分光光度法儀器很靈敏，很容易污染樣品，出現檢測結果異常。

4.3所用試劑

原子熒光光譜法對所用試劑要求比較高，水為超純水、酸為優級純，還原劑及其它試劑必須保證不含或少含待測元素或干擾元素。

5%的載流酸液。首選優級純鹽酸，優級純硫酸次之。千萬不能用硝酸和高氯酸。這是由測定砷實驗原理決定的：

KBH4+3H2O+H+=H3BO3+K++8H

8H+2As3+=2AsH3↑+H2↑

即只有As3+才能和新生態的H結合，生成AsH3↑，而如果采用有強氧化性的硝酸和高氯酸，勢必會三價砷轉化為五價砷，形成對目標物的掩蔽，造成檢測結果的偏差。

4.4溶液的使用和保存

⑴ 硼氫化鉀分解對砷的測定有較大的影響，在配置硼氫化鉀溶液時一定先稱取氫氧化鉀放入超純水中溶解完全后再加入硼氫化鉀，順序不可顛倒。硼氫化鉀濃度應控制在熒光值基本恒定的范圍內，其濃度過低時，還原能力不夠，熒光強度低；濃度過高時，熒光強度略有下降，這是由于硼氫化鉀與氮離子生成過量氫氣，稀釋了溶液濃度。且盛放容器應選擇聚乙烯塑料材質。

⑵在樣品消解完全后用超純水定容時，應先加入一定量的水后再加硝酸，避免硝酸和硼氫化鉀反應生成絮狀沉淀影響測定。

⑶配置好的硼氫化鉀溶液，應避免陽光直射，以免引起還原劑分解產生氣泡，影響測量的精度，應現用現配。

4.5還原溫度

用硫脲+抗壞血酸混合溶液預還原As（Ⅴ）為As（Ⅲ）時，還原時間應在30 min以上。由于還原速度受溫度影響很大，如果室溫低于15℃，應適當延長還原時間，或在60℃水浴中保溫，以加快還原速度。

原子熒光光度計測定樣品的靈敏度高，管路使用一段時間后，應注意用稀酸進行清洗。管路如有污染應拆下，用（1+9）的硝酸溶液中浸泡，去除污染物及其它雜質，污染較嚴重應更換新管，降低空白值，提高測定樣品的準確度。

5　小結

原子熒光光譜法分析樣品的靈敏度高、干擾較少、譜線比較簡單、儀器結構簡單、價格便宜，在分析的過程中注意以上問題，可以進一步提高分析結果的準確度。

參考文獻

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［4］束琴霞，鄒勇，宋萬召.氫化物發生-原子熒光法測定水中砷的注意事項，化學分析計量，2008，16（6），69-70.

收稿：2016-03-14

DOI:10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2016.03.036