察爾汗鹽湖鹽田工藝相圖分析及計算*

王永梅，李春麗，劉亮梅

（1.青海大學化工學院，青海西寧810016；2.青海鹽湖工業集團股份有限公司）

察爾汗鹽湖鹽田工藝相圖分析及計算*

王永梅1，李春麗1，劉亮梅2

（1.青海大學化工學院，青海西寧810016；2.青海鹽湖工業集團股份有限公司）

以察爾汗鹽湖鹵水灘曬含鈉光鹵石的鹽田工藝為研究對象，以Na+、K+、Mg2+∥Cl-—H2O四元水鹽體系相圖理論為依據，對察爾汗鹽田工藝分別做了25℃等溫相圖和多溫相圖分析。結果表明：察爾汗鹽湖鹵水在15～25℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis，-5～15℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+KCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis。物料衡算結果表明：分段蒸發使原礦的鈉質量分數由37.046%降至12.353%，鉀質量分數由16.899%提升至23.525%，分段蒸發可有效降低光鹵石礦中雜質氯化鈉的含量，提高含鈉光鹵石的品位，KCl收率高達97.90%。該研究可為鹽田生產和工藝計算提供理論指導。

察爾汗鹽湖；鹽田工藝；相圖；物料衡算

察爾汗鹽湖位于柴達木盆地中南部，自東向西由霍布遜、察爾汗、達布遜和別勒灘4個連續的區段組成［1］，總面積為5 856 km2。察爾汗鹽湖以液體鉀礦為主，固液體并存，并伴有鎂、鈉、鋰、硼等多種礦產，屬氯化物型鹽湖［2］。湖區海拔2 670 m，為典型的大陸性干旱氣候，全年多風少雨，平均風速為4.5 m/s，年平均降雨量為24.1 mm，蒸發量為3 549 mm［3］，是降雨量的145倍，具備優越的鹵水蒸發氣候條件。因此，利用察爾汗自然氣候條件，對鹽湖鹵水中的鉀進行有效的提取十分有利。

鹽田灘曬是以鹽湖晶間鹵水為原料，利用太陽能照射在鹽田上進行多級灘曬，分階段濃縮分離，可以有效獲得各種鹽類礦物［4-5］。光鹵石作為生產鉀肥產品的主要原料，其產量和質量直接影響氯化鉀生產的數量和質量［6］，決定著加工廠生產成本和工藝。因此，鹽田生產過程是鉀肥生產的重要環節。相圖理論是指導鹽田系統生產光鹵石礦的重要理論依據［7］，在掌握各階段有效組分變化規律的基礎上，對生產系統進行有效的優化和控制，實現礦池單位面積產量最大化和質量最優化，確保資源的利用率［8］，是企業擴能挖潛、降低成本、提高效益的重要途徑。筆者采用Na+、K+、Mg2+∥Cl-—H2O四元水鹽體系相圖，對察爾汗鹽湖鹽田工藝做了分析和計算。

1　鹽田工藝

開采鹽湖晶間鹵水，通過鹽田多級灘曬生產光鹵石礦，再輸送至加工廠生產鉀肥［9］。察爾汗鹽湖鹵水的蒸發路線：NaCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis。以析鹽順序為依據，察爾汗鹽湖鹽田生產過程分為鈉鹽池、鈉調池、光調池和光鹵石池4個階段，工藝流程見圖1。

圖1　察爾汗鹽湖鹽田工藝流程

鹽湖晶間鹵水由輸鹵泵導入鈉鹽池，在鈉鹽池中灘曬蒸發并盡可能在此環節析出大部分氯化鈉，鈉鹽池中蒸發至鹵水密度大于1.241 g/cm3時導入調節池（鈉調池和光調池統稱調節池）；調節池作為鹵水濃縮到光鹵石飽和點的過渡性鹵池，向光鹵石池中貯備與添加鹵水，穩定鹵水的質量并發揮調節作用。鹵水在調節池灘曬蒸發，進一步提升氯化鉀含量，降低氯化鈉含量，將接近光鹵石飽和點（冬季密度＞1.260 g/cm3；夏季密度＞1.270 g/cm3）的鹵水導入光鹵石池繼續蒸發，在光鹵石池中將光鹵石全部析出，將曬完光鹵石后的老鹵水（密度≥1.320 g/cm3）及時排走，以防止水氯鎂石析出從而影響光鹵石礦的質量。

2　相圖分析

2.1原鹵組成

表1為察爾汗鹽湖原鹵的化學組成。

表1　察爾汗鹽湖原鹵的化學組成

2.2相圖分析

2.2.1等溫相圖

察爾汗鹽湖鹵水的組成符合 Na+，K+，Mg2+∥Cl-—H2O四元水鹽體系。鹽田曬鹵旺季在夏季，夏季鹵水的平均溫度為25℃，因此，察爾汗鹽湖鹵水等溫蒸發過程以25℃相圖進行分析。

依據25℃Na+、K+、Mg2+∥C1-—H2O四元體系的穩定相平衡數據［10］，畫出相應的等溫相圖，并將鹽田灘曬過程反映在相圖上，如圖2所示。

圖2顯示，原鹵組成點在干基圖上為M點，落在NaCl結晶區，水（H2O）圖上為M0點，為未飽和溶液。由圖2分析可知，該系統點經25℃等溫蒸發，由于沒有鉀石鹽析出階段，將經歷4個過程：1）未飽和鹵水濃縮；2）NaCl析出；3）NaCl與Car共析；4）NaCl、Car、Bis共析至蒸干。

圖2　25℃Na+、K+、Mg2+∥Cl-—H2O四元體系等溫相圖

察爾汗鹽湖鹽田生產中，各礦池蒸發過程在干基圖和水圖的詳細描述：

1）鈉鹽池。鈉鹽池鹵水蒸發包括未飽和鹵水濃縮和NaCl結晶析出2個階段。在NaCl剛飽和而尚未析出前，系統只有水量的減少，在干基圖上系統點即為液相點，在M點不動，無固相點出現。在圖2a中，NaCl剛飽和時的系統點為M1點，因此未飽和鹵水濃縮階段圖2a上液相點與系統點同時由M0垂直下移至M1。之后繼續蒸發NaCl達到過飽和而結晶析出，并在該池析出大部分氯化鈉。圖2b中，固相點在A點不動，液相點從M點移至N點；圖2a中，固相點也在A點不動，液相點對應地從M1點移至N1點，終點時刻系統點在固相點A與液相點N1的連線上，即AN1線與系統蒸發豎直線的交點M2。

2）調節池。鈉鹽池液相導入調節池中繼續蒸發析出NaCl。圖2b中，系統點變為N點，固相點在A點不動，液相點從N點移至L點；圖2a中，固相點也在A點不動，液相點對應地從N1點移至L1點，終點時刻系統點在固相點A與液相點L1的連線上，即AL1線與系統蒸發豎直線的交點N2。L點時單一NaCl析出最大量。

3）光鹵石池。蒸發至L點的鹵水對Car也飽和了，繼續蒸發NaCl與Car共析。圖2b中，系統點為上一階段的液相點L，液相點由L點向F點移動，總固相點在AG連線上，即由A移至P，P點是LF連線與AG線的交點。圖2a中，液相點由L1移至F′，固相點由A移至P′，P′在AG′連線上，且與P對應。最后系統點為F′P′連線與系統蒸發豎直線的交點L2。

察爾汗鹽湖鹵水25℃等溫蒸發的相圖分析過程見表2。

表2　察爾汗鹽湖鹵水鹽田蒸發過程

由表2分析可知，鹵水從M點到N點的蒸發過程在鈉鹽池中進行，該池經歷未飽和鹵水濃縮和NaCl結晶析出2個階段；N點到L點的蒸發過程在調節池中進行，調節池作為鹵水濃縮到光鹵石飽和點的過渡性鹵池，繼續析出NaCl，保證單一NaCl析出量最大；蒸發至L點時鹵水對光鹵石也達到飽和，L點到F點的蒸發過程在光鹵石池中進行，接近F點的鹵水及時排放，以防止氯化鎂的析出。

2.2.2多溫相圖

鹽田全年都在曬礦析鹽，鹵水中各組分的溶解度受溫度的影響變化不同。由于各季節溫度不同，致使鹵水組成發生一定變化，其結晶路線也發生相應變化，影響了鹽田光鹵石礦產量和質量。表3為察爾漢鹽湖鹽田生產中各月份的平均鹵溫及選取的相圖溫度。

表3　察爾汗鹽湖鹵水各月份平均鹵溫及選取相圖溫度

根據月份的不同，分別選取溫度為-5、5、10、15、20、25℃繪制了Na+、K+、Mg2+∥C1-—H2O四元體系多溫相圖，如圖3所示。由圖3可以看出，察爾汗鹽湖鹵水在15～25℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+ Car→NaCl+Car+Bis，在-5～15℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+KCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis。相同組分的鹵水在不同溫度下蒸發濃縮，溫度越高，NaCl相區越大，越有利于NaCl在鈉鹽池中析出，這可使光鹵石礦中NaCl含量變少，并且使鉀石鹽析出階段變短（高于一定溫度時鉀石鹽析出階段消失），光鹵石階段變長，從而提高鹽田產量和質量。

圖3　Na+、K+、Mg2+∥Cl-—H2O四元體系多溫相圖（a）及局部放大（b）

冬季鹵溫較低時，鹵水中的鉀將以鉀石鹽的形式析出，如果將蒸發到Q點的鹵水導入光鹵石池，則生產的光鹵石原礦質量很差。礦中氯化鈉含量很高，對之后的生產工序很不利。采用兌鹵的方法可以很好地解決這個問題，通過老鹵（F點）與原鹵（M點）的摻兌，可使原料組成點由M點向F點方向移動，使鹵水中的鉀盡量以光鹵石的形式析出。在-5℃相圖上，當老鹵與原鹵的質量比為0.3∶1時，新的鹵水組成點變為M′點，M′點鹵水在蒸發至E點時導入光鹵石池。該過程完全越過鉀石鹽階段，鉀全部以光鹵石的形式析出，有效避免了鉀的損失，提高了光鹵石礦質量。

3　物料衡算

物料衡算仍以25℃等溫蒸發相圖為依據，計算基準為100 g原鹵。

3.1各階段物料衡算

利用直線杠桿規則法對圖2中各蒸發階段進行物料衡算，結果見表4。

表4　各階段鹵水蒸發相圖計算結果

通過物料衡算得出了鹽田蒸發過程各階段的蒸發水量、析鹽量、母液組成，實際生產中可以此作為導鹵點控制和老鹵排放指標。由計算可知，氯化鈉在鈉鹽池和調節池中的析出率達到74.41%，這為后續階段生產優質光鹵石礦打下了良好的基礎。鈉鹽池、調節池與光鹵石池蒸發水量之比（質量比）為15∶3∶19，鹽田設計中可以此作為參考來設計各鹽田池相對面積的大小。

3.2連續蒸發與分段蒸發的比較

鹽田生產所得的光鹵石礦為含鈉光鹵石，為了提高含鈉光鹵石礦的品位，需要采用分段蒸發。由圖2可見，連續蒸發由于系統點一直在M點不動，所得的光鹵石礦組成點為P1點（P1點為FM延長線與AG線的交點），m（Car）∶m（NaCl）=1.038；而分段蒸發所得的光鹵石礦組成點則為P點，m（Car）∶m（NaCl）= 7.095。連續蒸發和分段蒸發光鹵石礦組成見表5。

表5　連續蒸發與分段蒸發光鹵石礦組成

由表5可見，分段蒸發使鹽田光鹵石礦的鈉質量分數由37.046%降至12.353%，鉀質量分數由16.899%升至23.525%，KCl收率高達97.90%，從而有效地降低了光鹵石礦中雜質氯化鈉的含量，提高了含鈉光鹵石礦的品位。

4　結果與討論

1）通過25℃等溫蒸發分析，鹵水從M點到N點的蒸發過程在鈉鹽池中進行，該池經歷未飽和鹵水濃縮和NaCl結晶析出2個階段；N點到L點的蒸發過程在調節池中進行，繼續析出NaCl，保證單一NaCl析出量最大；蒸發至L點時鹵水對光鹵石也達到飽和，L點到F點的蒸發過程在光鹵石池中進行，析出光鹵石，接近F點的鹵水及時排放，以防止氯化鎂的析出。

2）通過多溫相圖分析，察爾汗鹽湖鹵水在15～ 25℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+Car→NaCl+Car+ Bis，-5～15℃時的結晶路線為NaCl→NaCl+KCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis。冬季鹵溫過低，實際生產中應加入適量老鹵調節，以消除鉀石鹽階段，使鹵水中的鉀盡量以光鹵石形式析出。

3）通過物料衡算得到了各階段蒸發水量、析鹽量、母液組成，實際生產可以參考計算所得結果確定各階段工藝控制點。在鈉鹽池和調節池中，氯化鈉析出率達到74.41%，為后續階段生產優質光鹵石礦打下了良好基礎。分段蒸發有效降低了光鹵石礦中雜質氯化鈉的含量，提高了含鈉光鹵石的品位。

合理使用不同溫度的相圖，可以確定最佳生產工藝條件，有效控制導鹵點、排鹵點，實現鹽田生產產量和質量的最優化，科學指導鹽田生產。

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聯系方式：lxwlchl@163.com

Phase diagram analysis and calculation of salt pan process of Chaerhan salt lake

Wang Yongmei1，Li Chunli1，Liu Liangmei2
（1.College of Chemical Engineering，Qinghai University，Xining 810016，China；2.Qinghai Salt Lake Industry Group Co.，Ltd.）

With salt pan process of Chaerhan Salt Lake brine teds to sodium-contaning carnallite as the research object，based on Na+，K+，Mg2+∥Cl--H2O quaternary salt system phase diagram theory，the isothermal phase diagram at 25℃and multitemperature phase diagram of Chaerhan salt pan process were analyzed.Results showed that the crystallization routes of Chaerhan Salt Lake brine were NaCl→NaCl+Car→NaCl+Car+Bis at 15～25℃，and NaCl→NaCl+KCl→NaCl+Car→NaCl+ Car+Bis at-5～15℃，respectively.Material balance showed that stage evaporation made sodium mass fraction of crude ore decrease from 37.046%to 12.353%，potassium mass fraction increase from 16.899%to 23.525%.Stage evaporation could effectively reduce the impurity NaCl in carnallite and increase carnallite grade.KCl′s yield was up to 97.90%.This study could provide theoretical guidance for salt production and process calculations.

Chaerhan Salt Lake；salt pan process；phase diagram；material balance

TQ131.12

A

1006-4990（2016）02-0026-04

青海省科技廳應用基礎研究項目（2014-ZJ-717）。

2015-08-10

王永梅（1990—），女，碩士，主要研究方向為鹽湖化工過程集成與節能減排。

李春麗