三維介孔Bi2WO6光催化劑的制備及無機離子對其光催化活性的影響

王丹軍，申會東，郭　莉，張　潔，付　峰

(延安大學 化學與化工學院 陜西省化學反應工程重點實驗室，陜西 延安 716000)

?

三維介孔Bi2WO6光催化劑的制備及無機離子對其光催化活性的影響

王丹軍，申會東，郭莉，張潔，付峰

(延安大學 化學與化工學院 陜西省化學反應工程重點實驗室，陜西 延安 716000)

水熱法；Bi2WO6；光催化活性；無機離子

染料廢水由于其色度深、有機污染物含量高、成分復雜、穩定性強，嚴重威脅著大自然的生態平衡和人類的生命與健康，在排放前需要進行降解或脫色處理[1]，而傳統的物理方法和生化處理方法效率不高，因此染料廢水的處理一直是水污染控制領域的技術難題。近年來，半導體多相光催化技術引起了國內外的廣泛關注，利用太陽光催化氧化有機污染物作為一種有效的污染物處理方法，面對能源枯竭和污染加劇，開啟了污染物處理的新時代[2, 3]。

圖1　Bi2WO6的結構示意圖Fig.1　Structure diagram of Bi2WO6

近年來，人們對Bi2WO6光催化材料的制備技術進行了系統研究[10]，除固相法外，探索使用一些軟化學法合成Bi2WO6基光催化材料，如溶膠-凝膠法[11]、沉淀法[12]、超聲法[13]、水熱/溶劑法[14-16]等，其中水熱法在控制晶粒尺寸和形貌上有其自身的優勢，成為普遍采用的合成方法。朱永法課題組[14]以Na2WO4和Bi(NO3)3為原料采用水熱法制備片狀納米Bi2WO6，由于其較大的比表面積，表現出較強的可見光催化活性。王文中課題組[15,16]通過加入PVP作為模板劑成功制備了由片狀堆積的微球和八面體結構Bi2WO6。近期本課題組采用水熱法制備了多孔結構Bi2WO6材料[17]，并對其進行了改性研究[18-20]。研究表明，Bi2WO6的能帶結構、形貌、結構、尺寸和比表面積等因素決定其光催化活性。然而，在實際應用中水體的pH值和自然水體中富含的無機離子對Bi2WO6光催化性能的影響文獻報道卻較少。此外，一維和二維結構的Bi2WO6催化材料在實際應用中不易回收重復使用。所以，人們通過添加表面活性劑和形貌控制劑獲得了三維結構的Bi2WO6，如花狀[21]和輪胎狀[22]。

在前期研究工作的基礎上，采用水熱合成技術，在不添加任何形貌控制劑的條件下，合成了三維球狀介孔結構Bi2WO6，以亞甲基藍模擬印染廢水中的模型偶氮類污染物，探討了溶液的pH值以及水體中常見的無機離子等對亞甲基藍光催化降解的影響，以期為光催化技術的實際應用提供借鑒。

1　實驗方法

1.1試劑

硝酸鉍(Bi(NO3)3·5H2O)，鎢酸銨((NH4)2WO4·5H2O)，無水乙醇(CH3CH2OH)，硝酸(HNO3)，氫氧化鈉(NaOH)，氯化銨(NH4Cl)，硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O)，硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)，硝酸鐵(Fe (NO3)3·9H2O)，碘化鉀(KI)，溴化鉀(KBr)，氯化鉀(KCl)，亞硝酸鈉(NaNO2)，亞甲基藍(C16H18ClN3S·3H2O，簡寫MB)均為分析純，實驗用水為實驗室自制I級蒸餾水。

1.2樣品的制備

稱取0.98g Bi(NO3)3·5H2O固體，將其溶于20mL 0.4mol·L-1的HNO3溶液， 40℃下攪拌至固體溶解，加入10mL 0.02mol·L-1(NH4)2WO4·5H2O溶液，磁力攪拌2h。停止攪拌后將此混合溶液轉入水熱反應釜，密封后置于電熱恒溫鼓風干燥箱中于190℃下恒溫分別0.5, 1.0, 2.0h，反應結束后自然冷卻至室溫，離心，所得沉淀經過洗滌(水洗和醇洗)，干燥，得到樣品分別記做Bi2WO6-0.5h, Bi2WO6-1.0h和Bi2WO6-2.0h。

1.3樣品的表征

樣品的物相結構采用XRD-7000型全自動X射線粉末衍射儀(XRD)鑒定，CuKα(Ni濾玻片濾波，λ=0.15418nm)，管電壓40kV，管電流30mA，步長0.02°，掃描范圍2θ：20°～80°，掃描速率1(°)/min；樣品的形貌在JEOL-6701型場發射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)上觀察；樣品的固體UV-Vis吸收光譜采用UV-2550型紫外-可見分光光度計測定，掃描范圍200～600nm；比表面積V-Sorb2008P型比表面積及孔徑分析儀測定，雙氣路H2-N2載氣，78K低溫氮氣吸附。

1.4樣品的光催化活性評價

圖2為光催化評價裝置，用400W金鹵燈模擬可見光(用濾光片濾去420nm以下的光)。將200mL濃度為 20mg·L-1的亞甲基藍溶液加入石英試管中，再加入0.2000g 粉末狀Bi2WO6加入反應器中，用硝酸和氫氧化鈉調節其pH值，并將其置于黑暗中攪拌120min達到吸附平衡后，開啟光源進行光化學反應。每隔10min取樣離心分離催化劑，取上清液測定紫外-可見吸收光譜和最大吸收波長處的吸光度，以此來評價催化劑的光催化活性。在研究無機離子對亞甲基藍光催化降解的影響時，向石英夾套反應器中加入0.2000g 粉末狀Bi2WO6和10mL 200mg·L-1的亞甲基藍溶液，然后分別加入200mL 10mmol·L-1的NH4Cl, Cu(NO3)2, FeSO4, Fe(NO3)3, KI, KBr, KCl, NaNO2水溶液和200mL蒸餾水(對照)，將其置于光化學反應儀中進行光照，30min后離心分離催化劑，取上清液測定UV-Vis吸收光譜和最大吸收波長處的吸光度，并以此來評價溶液中的陰、陽離子對亞甲基藍光催化降解的影響。

圖2　光催化實驗裝置Fig.2　The photocatalysis experimental apparatus

2　結果與討論

2.1樣品的XRD，FE-SEM，TEM，比表面積及孔徑分析

圖3(a)是190℃水熱反應2h所得Bi2WO6的XRD圖譜，可以看出，衍射峰(2θ為28.3°, 32.8°, 32.9°, 47.0°, 47.1°, 55.8°, 58.5°, 68.7°, 75.9°和78.5°)位置均與正交晶系的Bi2WO6吻合，與準卡片(PDF卡號：39-0256)一致，對應于正交晶系Bi2WO6的 (131), (200), (002), (260), (202), (331), (262), (400), (103) 和(204)晶面，可確認樣品為正交晶系Bi2WO6，另外，在XRD圖譜中沒有雜峰出現，表明樣品的純度較高[17]；為了考察樣品的多孔結構，對樣品進行N2吸附-脫附測試(圖3(b))。從樣品Bi2WO6-2.0h的N2吸附-脫附等溫線可以看出，脫附曲線具有明顯的滯后，屬于典型的IV型特征，表明樣品屬于介孔結構材料[23-25]。圖3(b)中插入小圖為樣品Bi2WO6-2.0h的孔徑分布圖，表明樣品表面有大量的尺寸約10nm的孔；此外，在30～70nm范圍內也有孔的分布，這些大孔可能來自于納米片的定向自組裝過程。樣品的比表面積(SBET)通過N2吸附等溫線(-196.68℃)計算，大約為47.72m2·g-1，樣品具有大的比表面積是由其特殊形貌決定的。

圖3　Bi2WO6-2.0h的XRD圖譜(a)和N2吸附-脫附曲線(b)Fig.3　XRD patterns (a) and N2 gas adsorption-desorption isotherm (b) of the as-synthesized Bi2WO6

圖4是樣品的FE-SEM, TEM和HR-TEM照片及EDS能譜圖，由圖4可以看出，所得Bi2WO6樣品形貌規整，呈三維球形結構，分散性好，大小均勻，粒徑在3μm左右；由圖4(c), (d)可以看出， Bi2WO6微球是由厚度20～40nm的納米片按照一定方向組裝而成，納米片交錯聯結形成大小不同的孔。由圖4(e)可以清晰看出樣品的輪廓為球形；此外，由圖4(e)插入的選區電子衍射圖可以看出明亮的衍射斑點和多個同心光環，表明組成Bi2WO6微球的納米片是多晶結構。圖4(f)為樣品高分辨透射電鏡照片(HR-TEM)，可見Bi2WO6微球的片層結構的晶格間距為0.315nm，對應于(131)晶面的面間距，表明組成Bi2WO6微球的納米片沿(131)晶面定向生長[14,16]。圖4(g)是樣品的EDS能譜，可以看出，Bi2WO6由Bi, W, O 3種元素組成，不含其他雜質元素，進一步表明所得樣品的純度較高。根據前期工作，高結晶度和高的純度表明催化劑表面的光生電子-空穴對的捕獲陷阱較少，有利于催化活性的提高；此外，多孔結構有利于增加催化劑的比表面積，對催化劑的活性有利[17]。

圖4　樣品Bi2WO6-2.0h的FE-SEM,TEM和HR-TEM照片及EDS能譜圖(a)～(d)掃描電鏡照片；(e)透射電鏡照片和選區電子衍射圖；(f)高分辨透射電鏡照片；(g)EDS能譜圖Fig.4　FE-SEM, TEM, HR-TEM pictures and EDS spectrum of the Bi2WO6-2.0h sample(a)-(d)low-magnification and high-magnification FE-SEM images of the sample;(e)TEM image and its corresponding SAED of an individual Bi2WO6;(f)HR-TEM image of the simple;(g)EDS spectrum of the Bi2WO6-2.0h sample

2.2三維介孔Bi2WO6的形成機理

為了考察三維Bi2WO6微球的形成過程，固定其他反應條件不變，改變水熱反應時間，所得樣品FE-SEM照片和XRD圖如圖5所示，各樣品比表面積如表1所示。由圖5(a)可以看出，水熱反應0.5h時，樣品為球形納米粒子，尺寸約20～50nm，樣品的比表面積為25.6m2/g；反應時間延長至1h時，開始出現片狀結構，比表面積增加至32.6m2/g；繼續延長反應時間至2h，則形成形貌規整的多級三維球形結構(圖5(c))，樣品的比表面積上升至47.72m2/g；由圖5(d)可以看出，190℃水熱反應30min，樣品為非晶態結構，衍射峰為寬化的彌散峰；當反應時間延長至60min時，開始出現(131),(200),(202)和(331)晶面的特征衍射峰，表明Bi2WO6納米粒子開始定向生長；當水熱時間延長至2h時，樣品主要特征衍射峰全部出現，強度增大。樣品的FE-SEM照片和XRD圖譜完全吻合，證明了三維Bi2WO6微球是由定向生長的納米片組裝而形成的。

圖5　不同水熱反應時間所得Bi2WO6的掃描電鏡照片和XRD圖譜(a)Bi2WO6-0.5h;(b)Bi2WO6-1h;(c)Bi2WO6-2h;(d)XRD圖譜Fig.5　FE-SEM images and XRD patterns of the Bi2WO6 samples(a)Bi2WO6-0.5h;(b)Bi2WO6-1h;(c)Bi2WO6-2h;(d)XRD patterns

SampleBETsurfacearea/(m2·g-1)Bi2WO6-0.5h25.60Bi2WO6-1.0h32.60Bi2WO6-2.0h47.72

圖6是不同水熱反應時間所得樣品的FT-IR圖譜。從圖中可以看出，在3425cm-1和1632cm-1處出現OH基伸縮振動吸收和變形振動吸收[26]，且隨著水熱反應時間的延長，吸收峰逐漸變弱；在700～1000cm-1和400～600cm-1兩個范圍內出現系列吸收帶，分別歸屬于Bi2WO6中的W—O鍵的伸縮振動(900cm-1處的吸收峰歸屬于不同組WO6八面體W—O端氧鍵的伸縮振動，而750cm-1處的吸收峰歸屬于共頂點的W—O鍵的伸縮振動)和Bi—O鍵的伸縮振動以及彎曲振動[27,28]，隨著水熱反應時間的延長，該處的吸收峰強度降低；此外，從圖6可以看出，當反應時間為30min時，樣品在兩個范圍的吸收峰均發生寬化，且吸收峰出現了“紅移”和“藍移”并存的現象，這是由于此時所得產物為納米粒子(粒徑約為 20nm)，粒子尺寸較小而導致各類影響因素更為顯著所致[29]。

圖6　不同水熱時間所得Bi2WO6的紅外光譜Fig.6　FT-IR spectra of as-prepared Bi2WO6 under different hydrothermal time

圖7　三維介孔Bi2WO6納米結構體系的形成機理Fig.7　Formation mechanism of three-dimensional mesoporous Bi2WO6 nanoarchitectures

2.3樣品的光吸收性能

半導體材料的光吸收性質與其電子結構密切相關，也是決定其光催化活性的關鍵因素。圖8是190℃水熱反應2h所得樣品的UV-Vis吸收光譜，根據公式ahν=A(hν-Eg)n/2可估算樣品的帶隙[16-20,30]， 其中，a，ν，A和Eg分別是樣品的吸收系數，光子頻率，常數和帶隙，h為普朗克場常數，Bi2WO6的n值為1，作圖(圖8中插入小圖)可得，樣品Bi2WO6-2h的帶隙約為2.72eV，吸收邊為456nm。

圖8　三維介孔結構Bi2WO6光催化劑的UV-Vis吸收光譜Fig.8　UV-Vis absorption spectrum of 3D mesoporous Bi2WO6 photocatalysts

2.4樣品的光催化活性

2.4.1溶液pH值對亞甲基藍光催化降解的影響

圖9是溶液pH值對亞甲基藍光催化降解的影響，由圖9可見，亞甲基藍的降解率隨著溶液pH值的增加而明顯下降，表明相比弱酸和堿性環境，在強酸性環境中，Bi2WO6催化劑對亞甲基藍降解有更好的光催化活性，這是由于三維介孔結構Bi2WO6是在強酸性條件下獲得，其表面呈現強酸性，在酸性環境中有利于催化劑的穩定，且酸性環境中Bi2WO6表面更易吸附亞甲基藍分子，有利于光催化反應的進行。

圖9　pH值對亞甲基藍光催化降解的影響Fig.9　The effect of pH value on the photocatalytic degradation of methyl-blue

2.4.2無機離子對亞甲基藍光催化降解的影響

圖10　陽離子對亞甲基藍光催化降解的影響Fig.10　The effect of cation on the photocatalytic degradation of methyl-blue

圖11　陰離子對亞甲基藍光催化降解的影響Fig.11　The effect of anion on the photocatalytic degradation of methyl-blue

2.4.3催化劑的穩定性

催化劑的穩定性對催化劑的實際應用具有重要意義。考察了三維介孔結構Bi2WO6催化劑其穩定性，結果見圖12和圖13。由圖12可以看出，重復使用5次，催化劑的對次甲基藍的降解活性沒有明顯下降。圖13是重復使用5次后Bi2WO6的XRD圖譜與新制Bi2WO6的XRD圖譜的對比，可以看出，使用5次催化劑的物相組成沒有明顯變化，進一步表明三維介孔結構Bi2WO6催化劑性能穩定。

圖12　Bi2WO6催化劑的穩定性和重復使用性能Fig.12　The stability and repeated use of Bi2WO6 photocatalyst (initial concentration methyl-blue, 20mg·L-1; pH=-1)

圖13　Bi2WO6催化劑使用前后的物相組成對比Fig.13　Comparison of phase composition of Bi2WO6photocatalyst before and after used

2.5機理分析

Bi2WO6+hγ→Bi2WO6(eCB-+ hVB+)

Bi2WO6(eCB-)+ O2→Bi2WO6+ O2·-

MB + hVB+[Bi2WO6]→中間產物

O2·-+ MB→中間產物

體系中同時發生的反應：

O2·-+ MB→中間產物

CO2+H2O+…

3　結論

(1)水熱法所得Bi2WO6屬于正交晶系Bi2WO6，呈三維球狀結構，粒徑在3μm左右，是由納米片定向組裝而成的；氮氣吸附-脫附結果表明，所得Bi2WO6具有介孔結構，比表面積為47.72m2·g-1。

[1]吳祖望, 楊威. 21世紀20年代我國的染料工業與染料學科展望[J].染料與染色, 2007,44(1):1-4.

WU Zu-wang, YANG Wei. A prospect for dyestuff industry and dyestuff science in China in 2020’[J].Dyestuff and Coloration, 2007,44(1):1-4.

[2]趙榮祥, 李秀萍, 徐鑄德. 離子液體輔助水熱合成數值狀硫化鎘及光催化性能[J]. 材料工程, 2014,(2): 7-12.

ZHAO Rong-xiang, LI Xiu-ping, XU Zhu-de. Synthesis and photocatalytic performance of dendritic CdS nanostructures by and ionic liquid-assisted hydrothermal route[J]. Journal of Materials Engineering, 2014,(2): 7-12.

[3]楊麗麗, 都玲, 于楊, 等. 磷酸處理HZSM-5負載TiO2光催化降解活性艷紅X-3B[J]. 材料工程, 2014, (9): 94-99.

YANG Li-li, DU Ling, YU Yang, et al. Photocatalytic degradation of reactive Brilliant red X-3B on TiO2supported on HZSM-5 with phosphoric acid[J]. Journal of Materials Engineering, 2014, (9): 94-99.

[4]NAGIRNYI V, KIRM M, KOTLOV A, et al. Separation of excitonic and electron-hole process in metal tungstates[J]. Journal of Luminescence, 2003, 102(3): 597-603.

[5]KATO H, MATSUDO N, KUDO A. Photophysical and photocatalytic properties of molybdates and tungstates with a scheelite structure [J]. Chemistry Letters, 2004, 33 (9): 1216-1217.

[6]ZHAO X, YAO W Q, ZHU Y F, et al. Fabrication and photoelectrochemical properties of porous ZnWO4film [J]. Journal of Solid State Chemistry, 2006, 179 (11): 2562-2570.

[7]WU Y, ZHANG S C, ZHU Y F, et al. Photocatalytic activity of nanosized ZnWO4prepared by the sol-gel method [J].Chemical Research in Chinese Universities, 2007, 23(4): 465-468.

[8]TANG J W, ZOU Z G, YE J H. Photocatalytic decomposition of organic contaminants by Bi2WO6under visible light irradiation [J].Catalysis Letters, 2004, 92 ( 2 ) : 53-56.

[9]XU C X, WEI X, GUO Y M, et al. Surfactant-free synthesis of Bi2WO6multilayered disks with visible-light-induced photocatalytic activity[J]. Materials Research Bulletin, 2009, 44(8): 1635-1641.

[10]TIAN Y, HUA G M, XU W, et al. Bismuth tungstate nano/microstructures: controllable morphologies, growth mechanism and photocatalytic properties [J]. Journal of Alloys Compounds, 2011, 509 (3): 724-730.

[11]ZHANG G K, LU F, LI M, et al. Synthesis of nanometer Bi2WO6synthesized by sol-gel method and its visible-light photocatalytic acitvity for degradation of 4BS [J]. Journal of Physical and Chemical of Solids, 2010, 71(4): 579-582.

[12]ALFARO O, MARTINEZ-DE C A. Synthesis, characterization and visible-light photocatalytic properties of Bi2WO6and Bi2W2O9obtained by Co-precipitation method [J]. Applied Catalysis A: General, 2010, 383(1):128-133.

[13]HUANG Y, AI Z H, HO W K, et al. Ultrasonic spray pyrolysis synthesis of porous Bi2WO6microspheres and their visible-light-induced photocatalytic removal of NO [J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2010, 114 (14): 6342-6349.

[14]ZHANG C, ZHU Y F. Synthesis of square Bi2WO6nanoplates as high activity visible-light-driven photocatalysts [J].Chemistry of Materials, 2005, 17 (13): 3537-3545.

[15]SHANG M, WANG W Z, SUN S M, et al. Bi2WO6nanocrystals with high photocatlaytic activities under visible light [J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2008, 112 (28): 10407-10411.

[16]ZHANG L S, WANG W Z, ZHOU L, et al. Bi2WO6nano- and microstructures: shape control and associated visible-light driven photocatalytic activities [J]. Small, 2007, 3 (9): 1618-1625.

[17]WANG D J, ZHEN Y Z, XUE G L, et al. Synthesis of mesoporous Bi2WO6architectures and their gas sensitivity to ethanol[J]. Journal of Materials Chemistry C, 2013, 1(26): 4153-4162.

[18]WANG D J, XUE G L, ZHEN Y Z, et al. Monodispersed Ag nanoparticles loaded on the surface of spherical Bi2WO6nanoarchitectures with enhanced photocatalytic activities[J]. Journal of Materials Chemistry, 2012, 22(11): 4751-4758.

[19]WANG D J, GUO L, ZHEN Y Z, et al. AgBr quantum dots decorated mesoporous Bi2WO6architectures with enhanced photocatalytic activities for methylene blue[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2014, 2(30): 11716-11727.

[20]WANG D J, YUE L L, GUO L, et al. Synthesis and enhanced photocatalytic mechanism of Fe3+doped three-dimensional Bi2WO6hierarchical nanoarchitectures[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2014, 30(4):961-968.

[21]ZHANG L S, WANG W Z, CHEN Z G, et al. Fabrication of flower-like Bi2WO6superstructures as high performance visible-light driven photocatalysts [J]. Journal of Materials Chemistry, 2007,17(24): 2526-2532.

[22]MA D K, HUANG S M, CHEN W X, et al. Self-assembled three-dimensional hierarchical umbilicate Bi2WO6microspheres from nanoplates: controlled synthesis, photocatalytic activities, and wettability [J]. The Journal of Physical Chemistry C, 2009, 113(11): 4369-4374.

[23]LI Y Y, LIU J P, HUANG X T, et al. Hydrothermal synthesis of Bi2WO6uniform hierarchical microspheres[J].Crystal Growth & Design, 2007, 7 (7): 1350-1355.

[24]WANG C Y, ZHANG H, LI F, et al. Degradation and mineralization of Bisphenol A by mesoporous Bi2WO6under simulated solar light irradiation [J]. Environmental Science and Technology, 2010, 44(17): 6843-6848.

[25]SING K S W, EVERETT D H, HAUL R A W, et al. Reporting physisorption data for gas/solid system with special reference to the determination of surface area and porosity [J]. Pure and Applied Chemistry, 1985, 57(4): 603-619.

[26]HONG S S, LEE M S, PARK S S, et al. Synthesis of nanosized TiO2/SiO2particles in the microemulsion and their photocatalytic activity on the decomposition of p-nitrophenol [J]. Catalysis Today, 2003, 87(1-4): 99-105.

[27]TRIFIRO F, HOSER H, SCARLE R D. Relationship between structure and activity of mixed oxides as oxidation catalysts [J]. Journal of Catalysis, 1972, 25(1): 12-24.

[28]CARRAZAN S R G, MARTIN C, RIVES V, et al. An FT-IR spectroscopy study of the adsorption and oxidation of propene on multiphase Bi, Mo and Co catalysts [J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomelcular Spectroscopy, 1996, 52(9): 1107-1118.

[29]王丹軍, 李東升, 郭莉, 等. 球形α-Fe2O3納米粉體的超聲水解法合成與表征[J].無機化學學報, 2006, 22(7):1317-1319.

WANG Dan-jun, LI Dong-sheng, GUO Li, et al. Synthesis and characterization of spherical hematite(α-Fe2O3) nanopowder by sonochemical hydrolysis method[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2006, 22(7):1317-1319.

[30]REN J, WANG W Z, SUN S M, et al. Enhance photocatalytic activity of Bi2WO6loaded with Ag nanoparticles under visible light irradiation [J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2009, 92(1-2): 50-55.

[31]呂學軍, 許宜銘,王智,等. Fe(Ш)參與TiO2光催化降解X3B的反應機理研究[J].化學學報, 2004, 62(16):1455-1459.

LU Xue-jun, XU Yi-ming, WANG Zhi, et al. Reaction mechanism of Fe(III) participated photocatalytic degradation of X3B over TiO2[J]. Acta Chmica Sinca, 2004, 62(16):1455-1459.

[32]劉祥虎. 金屬離子與染料分子相互作用對染料分子催化降解的影響[D].上海：同濟大學, 2008.

LIU Xiang-hu. Metal ions interact with dye molecules and its effect on the catalytic degradation of dye molecules[D]. Shanghai: Tongji University, 2008.

[33]白圖雅. 無機陰離子對光催化降解有機染料的影響研究[D].呼和浩特：內蒙古大學, 2007.

BAI Tu-ya. Investigation of the influence of inorganic anion on photocatalytic degradation of organic dye[D]. Hohhot: Inner Mongolia University, 2007.

[34]王新穎. 亞硝酸根對水中4-氯酚光降解的影響[D]. 大連：大連理工大學, 2011.

WANG Xin-ying. Effect of on photo-degradation of 4-chlorophenol[D]. Dalian: Dalian University of Technology, 2011.

Synthesis of Three-dimensional Mesoporous Bi2WO6Photocatalyst and Effect of Inorganic Ion on Its Photocatalytic Activit

WANG Dan-jun，SHEN Hui-dong，GUO Li，ZHANG Jie，FU Feng

(Key Laboratory of Chemical Reaction Engineering，College of Chemistry and Chemical Engineering,Yan’an University,Yan’an 716000，Shaanxi,China)

hydrothermal method;Bi2WO6;photocatalytic activity;inorganic ion

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.02.002

O614.41

A

1001-4381(2016)02-0008-09

教育部合成與天然產物重點實驗室基金(338080055)；陜西省科技廳工業攻關項目(2013K11-08); 陜西省教育廳基金(15JS119)；延安市工業攻關項目(2011 kg-13)；延安大學科研基金(2013YDZ-07, YDBK2013-11)

2014-11-15;

2015-07-15

王丹軍(1976—)，男，博士，副教授，主要從事半導體催化材料的制備與性能研究,聯系地址：陜西省延安市寶塔區圣地路580號延安大學化學與化工學院(716000)，E-mail:wangdj761118@163.com