閩產(chǎn)薏苡種皮與薏苡仁的化學(xué)成分分析

黃嬌，范世明，陳丹，廖淑彬，謝平

（福建中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，福建福州350122）

閩產(chǎn)薏苡種皮與薏苡仁的化學(xué)成分分析

黃嬌，范世明，陳丹，廖淑彬，謝平

（福建中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，福建福州350122）

目的對(duì)閩產(chǎn)薏苡種皮進(jìn)行化學(xué)成分預(yù)實(shí)驗(yàn)，比較其與薏苡仁的化學(xué)成分異同。方法用系統(tǒng)預(yù)試法合薄層色譜分析，比較薏苡種皮與薏苡仁的水提取液、乙醇提取液、石油醚提取液中的化學(xué)成分。結(jié)果薏苡種皮與薏苡仁主要化學(xué)成分類(lèi)似，含有油脂、酚類(lèi)、蛋白質(zhì)、多糖、內(nèi)酯、有機(jī)酸、黃酮類(lèi)等化學(xué)成分。結(jié)論通過(guò)分析閩產(chǎn)薏苡種皮的主要成分，可為薏苡種皮的開(kāi)發(fā)利用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

薏苡種皮；薏苡仁；化學(xué)成分

薏苡（Coxi lachrymal-jobi L.var.mayuen Stapf）為禾本科（Gramineae）薏苡屬（Coix L.）草本植物，其穎果外包堅(jiān)硬的總苞，除去黃褐色種皮后所得的種仁即為薏苡仁。薏苡種皮是薏苡仁的黃褐色外皮，一般在加工時(shí)被棄去。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者［1-6］對(duì)薏苡仁及其薏苡仁油的化學(xué)成分和藥理活性進(jìn)行了研究，但有關(guān)閩產(chǎn)薏苡種皮的研究未見(jiàn)報(bào)道。課題組前期預(yù)實(shí)驗(yàn)表明，薏苡種皮中含有豐富的油脂，脂肪酸的種類(lèi)與薏苡仁相似。本實(shí)驗(yàn)對(duì)閩產(chǎn)薏苡種皮的化學(xué)成分進(jìn)行研究，并與薏苡仁的化學(xué)成分預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比較，為薏苡種皮的開(kāi)發(fā)利用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1　儀器與試藥

1.1儀器AR520百分之一電子天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）；ZF1-I多功能紫外分析儀（上海嘉鵬科技有限公司）；DF-15臺(tái)式連續(xù)投料粉碎機(jī)（大德中藥機(jī)械有限公司）；Yoko-PN電動(dòng)噴霧器（武漢藥科新技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司）；DHC-9240型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）；HH-511電熱恒溫水浴鍋（上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠）；SHB-III循環(huán)水式多用真空泵（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司）；RE-52A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）。

1.2試藥薏苡仁、薏苡種皮，產(chǎn)地福建省南平市浦城縣，經(jīng)福建中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院范世明高級(jí)實(shí)驗(yàn)師鑒定為禾本科植物薏苡（Coxi lachrymal-jobi L. var.mayuen Stapf）的種皮。薄層層析用硅膠G（青島海洋化工有限公司）；95%乙醇、石油醚（60～90℃）為分析純。

2　方法與結(jié)果

2.1薏苡種皮與薏苡仁水提取液的制備與分析稱取薏苡種皮、薏苡仁粉末各10 g，置100 mL錐形瓶中，加100 mL蒸餾水，室溫浸泡過(guò)夜，濾過(guò)，取20 mL濾液，供檢查氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)。將上述剩余的水浸液及濾渣用60℃水浴加熱30 min，趁熱濾過(guò)，濾液冷卻至室溫，供檢查糖、有機(jī)酸、皂苷、鞣質(zhì)。結(jié)果表明，薏苡種皮與薏苡仁比較，二者水提取液中含有蛋白質(zhì)、多糖，見(jiàn)表1。

2.2薏苡種皮與薏苡仁乙醇提取液的制備與分析稱取薏苡種皮、薏苡仁粉末各10 g，置250 mL圓底燒瓶中，加95%乙醇100 mL，90℃水浴上加熱回流1 h，濾過(guò)，取2 mL濾液用于檢查酚類(lèi)、鞣質(zhì)、有機(jī)酸。其余濾液濃縮成浸膏，將浸膏分為2部分，一部分加5%鹽酸10 mL，濾過(guò)，分出酸液，供檢查生物堿用。附于濾紙上的殘?jiān)偌?0 mL乙醇溶解，供檢查黃酮、蒽醌用。其中蒽醌進(jìn)一步蒸去乙醇，殘?jiān)?%氫氧化鈉溶液2 mL，在沸水浴中加熱15 min，冷卻后濾過(guò)，濾液加稀鹽酸酸化，加乙醚提取，取乙醚提取液進(jìn)行蒽醌類(lèi)的檢查。另一部分用10 mL的乙酸乙酯溶解后，置于分液漏斗中，加入5%氫氧化鈉10 mL振搖，使酚性成分及有機(jī)酸轉(zhuǎn)入下層的氫氧化鈉水溶液中，剩下的乙酸乙酯層含中性成分，用蒸餾水洗乙酸乙酯層至中性。取3 m L乙酸乙酯液，在水浴上蒸干，用2 mL乙醇溶解后供檢查香豆素、萜類(lèi)內(nèi)酯、強(qiáng)心苷類(lèi)成分。結(jié)果表明，薏苡種皮與薏苡仁比較，二者乙醇提取液中含有酚類(lèi)、甾體、內(nèi)酯，薏苡種皮含有生物堿，見(jiàn)表2。

2.3薏苡種皮與薏苡仁石油醚提取液的制備與分析稱取薏苡種皮、薏苡仁粉末各5 g，加50 mL石油醚（60～90℃），放置2～3 h，濾過(guò)，濾液置表面皿上揮發(fā)，殘留物供檢驗(yàn)甾體、三萜類(lèi)、揮發(fā)油。結(jié)果表明，薏苡種皮與薏苡仁比較，二者石油醚提取液中含有油脂、甾體，見(jiàn)表3。

表1　薏苡種皮與薏苡仁水提液化學(xué)成分檢測(cè)結(jié)果

表2　薏苡種皮與薏苡仁乙醇提取液化學(xué)成分檢測(cè)結(jié)果

表3　薏苡種皮與薏苡仁石油醚提取液化學(xué)成分檢測(cè)結(jié)果

2.4黃酮類(lèi)成分薄層色譜分析取2.2項(xiàng)制得的薏苡種皮與薏苡仁中供檢查黃酮用的溶液，蒸干乙醇，用1 mL乙酸乙酯溶解，用硅膠G薄層色譜法，分別吸取上述溶液5μL，點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以甲苯-乙酸乙酯-甲酸（9∶3∶1）為展開(kāi)劑，飽和20 min后展開(kāi)，取出，晾干，噴以3%三氯化鋁乙醇溶液，在105℃加熱5 min，置紫外燈下，在365 nm處檢視。結(jié)果表明，薏苡種皮與薏苡仁中有明顯的熒光斑點(diǎn)，提示它們含有黃酮類(lèi)成分。

2.5有機(jī)酸類(lèi)成分薄層色譜分析取2.2項(xiàng)制得薏苡種皮與薏苡仁中供檢查有機(jī)酸用的溶液，用硅膠G薄層色譜法，分別吸取上述溶液5μL，點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以三氯甲烷-丙酮-甲酸（5∶4∶1）為展開(kāi)劑，飽和20 min后展開(kāi)，取出，晾干，噴以0.1%溴酚藍(lán)乙醇溶液，置日光下觀察。結(jié)果表明，有機(jī)酸薄層顯示藍(lán)色背景顯黃色斑點(diǎn)，提示二者存在有機(jī)酸。

2.6油脂類(lèi)成分薄層色譜分析稱取各批薏苡種皮、薏苡仁粉末各1 g，置25 m L錐形瓶，加8 mL石油醚（60℃～90℃），超聲30 min，濾過(guò)，濾液蒸干，再用1 mL石油醚（60℃～90℃）溶解，作為供試品溶液。另取薏苡仁對(duì)照藥材1 g，同法制成對(duì)照藥材溶液。另取甘油三油酸酯、油酸、亞油酸對(duì)照品，用石油醚（60℃～90℃）溶解并稀釋，制成每1 mL含甘油三油酸酯1 mg的溶液、每1 mL含油酸0.1 mg的溶液和每1 mL含亞油酸0.1 mg的溶液，分別作為對(duì)照品溶液。吸取上述溶液各2μL分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上，以石油醚-乙酸乙酯-冰醋酸（25∶5∶1）為展開(kāi)劑，展開(kāi)，取出，晾干，噴以10%磷鉬酸乙醇溶液，于105℃加熱5 min，日光下觀察。結(jié)果表明，薏苡種皮與薏苡仁以油酸、亞油酸及甘油三油酸酯為代表的油脂類(lèi)主成分群表現(xiàn)出相同的薄層指紋特征，提示其主要藥效成分群特征無(wú)差異，結(jié)果見(jiàn)圖1。

3　討論

3.1實(shí)驗(yàn)選用閩產(chǎn)薏苡仁代表性產(chǎn)地浦城縣加工薏苡仁過(guò)程中廢棄的種皮，采用成分預(yù)實(shí)驗(yàn)法，與薏苡仁比較，結(jié)果薏苡種皮與薏苡仁的化學(xué)組分相似，含有油脂、酚類(lèi)、蛋白質(zhì)、多糖、內(nèi)酯、有機(jī)酸、黃酮類(lèi)、甾體與萜類(lèi)等相同的化學(xué)成分。

3.2薏苡種皮化學(xué)成分預(yù)試驗(yàn)中，水提取液檢測(cè)甾體與萜類(lèi)的醋酐-濃硫酸反應(yīng)經(jīng)正丁醇萃取后，醋酐-濃硫酸反應(yīng)十分明顯，說(shuō)明薏苡種皮與薏苡仁相同，存在甾體與萜類(lèi)成分。薏苡種皮與薏苡仁的黃酮類(lèi)與有機(jī)酸的化學(xué)鑒別反應(yīng)有正反應(yīng)，也有負(fù)反應(yīng)，故結(jié)合薄層色譜法進(jìn)一步確定，鑒別有機(jī)酸薄層顯示藍(lán)色背景下有黃色斑點(diǎn)，提示二者存在有機(jī)酸。黃酮類(lèi)成分的鹽酸-鎂粉反應(yīng)不明顯，但熒光試驗(yàn)為正反應(yīng)，結(jié)合薄層色譜法分析，結(jié)果表明，在紫外下，薏苡種皮與薏苡仁中有明顯的熒光斑點(diǎn)，提示它們含有黃酮類(lèi)成分。

3.3對(duì)油脂類(lèi)成分，實(shí)驗(yàn)用薄層色譜法鑒別，結(jié)果表明，供試品色譜中，在與薏苡仁對(duì)照藥材及甘油三油酸酯、油酸、亞油酸對(duì)照品色譜相應(yīng)位置上，顯相同顏色的斑點(diǎn)。薏苡種皮與薏苡仁以油酸、亞油酸、甘油三油酸酯為代表的主成分群表現(xiàn)出相同的薄層指紋特征，其油脂類(lèi)成分組分特征無(wú)差異。

3.4在薏苡種皮與薏苡仁乙醇提取液的生物堿類(lèi)成分檢測(cè)中，薏苡仁的化學(xué)反應(yīng)均為負(fù)反應(yīng)，但薏苡種皮的化學(xué)反應(yīng)均為正反應(yīng)，提示薏苡種皮中可能存在生物堿類(lèi)成分，此結(jié)果與金黎明等［7］報(bào)道曾從薏苡仁的水浸提取物中得到生物堿類(lèi)化合物一致。

［1］吳巖，原永芳．薏苡仁的化學(xué)成分和藥理活性研究進(jìn)展［J］．華西藥學(xué)雜志，2010，25（1）：111-113．

［2］鄭利，陳丹，曾令軍，等.UPLC-MS測(cè)定不同產(chǎn)地薏苡仁中甘油三油酸酯的含量［J］.中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)，2014，31（2）：200-204.

［3］鄭利，陳丹，黃群，等.薏苡仁油納米粒的體外釋藥特性［J］.中國(guó)醫(yī)院藥學(xué)雜志，2016，36（3）：176-180.

［4］黃慶德，鄭利，陳丹，等.薏苡仁油納米粒大鼠體內(nèi)生物利用度及藥動(dòng)學(xué)研究［J］.中國(guó)藥學(xué)雜志，2016，51（1）：40-45.

［5］譚冰，黃鎖義，嚴(yán)煥寧，等.薏苡葉化學(xué)成分的預(yù)試驗(yàn)［J］.食品研究與開(kāi)發(fā)，2014，35（10）：6-8.

［6］史柳芝，史恒芝，譚冰，等.薏苡莖化學(xué)成分預(yù)試驗(yàn)研究［J］.微量元素與健康研究，2013，30（6）：24-26.

［7］金黎明，劉垠孜，趙曉蕾，等.薏苡仁有效成分研究進(jìn)展［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（10）：5734，5750.

R282.71

B

1000-338X（2016）05-0018-03

2016－07－28

福建省科技計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目資助課題（2014Y0062）

黃嬌（1991—），女，2015級(jí)藥物分析學(xué)專業(yè)碩士研究生，主要從事中藥制劑與質(zhì)量分析研究。

陳丹（1961—），女，教授。E-mail：13515026709@163.com