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高灰煤微生物預(yù)處理反浮選脫灰試驗(yàn)的研究

2017-02-08 07:06:12楊志超
中國(guó)礦業(yè) 2017年1期

王 偉,楊志超

(太原理工大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院,山西 太原 030024)

高灰煤微生物預(yù)處理反浮選脫灰試驗(yàn)的研究

王 偉,楊志超

(太原理工大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院,山西 太原 030024)

以王坪高灰煤為研究對(duì)象,考察了微生物接菌量、預(yù)處理時(shí)間及pH值對(duì)其微生物預(yù)處理反浮選脫灰效果,對(duì)微生物反浮選機(jī)理進(jìn)行了初步探討,并將微生物預(yù)處理反浮選試驗(yàn)與常規(guī)反浮選試驗(yàn)的浮選效果進(jìn)行了對(duì)比。結(jié)果表明,經(jīng)微生物預(yù)處理后反浮選試驗(yàn)取得明顯效果,微生物接菌量8mL,預(yù)處理4d,礦漿pH值為7時(shí),精煤產(chǎn)率可達(dá)到76.78%,且精煤灰分為27.12%,較原煤灰分降低13.73%,微生物預(yù)處理反浮選方法對(duì)精煤和礦物質(zhì)具有較強(qiáng)的選擇性。常規(guī)反浮選試驗(yàn)中,十二胺用量1000g/t,糊精用量600g/t時(shí),分選效果最佳,精煤產(chǎn)率達(dá)88.15%,但精煤灰分高達(dá)38.66%,脫灰效果較差,常規(guī)浮選藥劑對(duì)精煤和礦物質(zhì)的選擇性較差。

微生物預(yù)處理;反浮選;馴化;硅酸鹽細(xì)菌

煤泥通常粒度在0.5mm以下,密度作用極小,重選方法難以分離,當(dāng)前浮選是分選細(xì)煤泥最經(jīng)濟(jì)、有效的方法[1]。通常煤泥中煤的含量在60%~80%,礦物只占煤泥入料的15%~35%,反浮選過(guò)程中泡沫產(chǎn)品的量較小,相同的浮選設(shè)備及管道輸送情況下具有更高的處理量[2-3]。但將煤泥中礦物質(zhì)與精煤有效分離成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的一大難題,Vijayalakshmi等[4]利用多粘類芽孢桿菌處理高灰印度煤,灰分可降低60%以上;張杰芳等[5]利用氧化亞鐵硫桿菌處理不同變質(zhì)程度的貴州高硫煤,變質(zhì)程度較高的煤全硫脫硫率最高可達(dá)到96%,而較低變質(zhì)程度的煤全硫脫硫率也能達(dá)到42%以上;Demirbas A等[6]利用多種傳統(tǒng)化學(xué)藥劑對(duì)高灰煤進(jìn)行反浮選試驗(yàn),精煤產(chǎn)率較高但脫灰效果較差;沈亮等[7]利用自制復(fù)配型捕收劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)陽(yáng)離子捕收劑對(duì)亞煙煤進(jìn)行反浮選試驗(yàn),較單獨(dú)使用DTAB雖然其藥耗量降低約50%,但其脫灰效果仍然不理想。而關(guān)于微生物預(yù)處理反浮選的試驗(yàn)方法卻鮮有報(bào)道,微生物在煤泥處理中具有選擇性強(qiáng)、無(wú)毒、易于降解、無(wú)二次污染和再生等優(yōu)點(diǎn)而受到越來(lái)越多學(xué)者的關(guān)注[8-10],且微生物對(duì)煤中有機(jī)質(zhì)和礦物質(zhì)存在較強(qiáng)的選擇性,A.ferrooxidans[11]利用硫桿菌可以選擇性的抑制煤中硫鐵礦;A.El-Midany[12]認(rèn)為枯草芽孢桿菌和多粘類芽孢桿菌能夠有效的降低El-Mahgara煤中灰分和硫,分別降低12.75%和21.18%。將傳統(tǒng)浮選藥劑和微生物結(jié)合成為越來(lái)越多國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)。本文利用微生物預(yù)處理煤泥再進(jìn)行反浮選試驗(yàn)的方法,表現(xiàn)出較好的浮選效果,并將微生物預(yù)處理反浮選方法與常規(guī)反浮選效果進(jìn)行了對(duì)比,以期為煤泥反浮選脫灰試驗(yàn)提供更為有效的參考。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 煤泥水性質(zhì)測(cè)定

實(shí)驗(yàn)煤樣選用同煤集團(tuán)王坪礦煙煤,對(duì)原煤進(jìn)行工業(yè)分析及XRD衍射分析。原煤工業(yè)分析采用GB/ T 212-2008試驗(yàn)方法,元素分析實(shí)驗(yàn)采用vario MACRO CHNS元素分析儀。X射線衍射測(cè)試條件為:Kα輻射,Cu靶,X射線管電流30mA,X射線管電壓40kV。

1.2 微生物的培養(yǎng)、馴化及代謝產(chǎn)物的提取

微生物的分離、篩選來(lái)自太原市某地區(qū)土壤,通過(guò)菌株生理化實(shí)驗(yàn)結(jié)果及16S rDNA序列分析鑒定為圓褐固氮菌(Azotobacter chroococcum)。培養(yǎng)基組成:2g/L Na2HPO4、5g/L蔗糖、0.5g/L MgSO4、0.1g/L CaCO3、0.005g/L FeCl3、0.5g/L高嶺土,121℃高壓蒸汽滅菌20min。將純化后的菌株接種至裝有100mL培養(yǎng)基的錐形瓶中。放置在28℃恒溫?fù)u床培養(yǎng),在轉(zhuǎn)速為150r/min條件下振蕩培養(yǎng)4d。微生物的馴化:將原始培養(yǎng)基按照5g/L的濃度梯度遞增式進(jìn)行馴化,首先向培養(yǎng)液中加入0.5g煤泥進(jìn)行微生物培養(yǎng),培養(yǎng)時(shí)間為4d,培養(yǎng)完畢后,倒入平板檢測(cè)是否有活菌。若存在活菌,在液體培養(yǎng)基中以10g/L的礦漿濃度進(jìn)行培養(yǎng),4次循環(huán)后可培養(yǎng)出在煤泥濃度為10%的液體培養(yǎng)基中生長(zhǎng)的圓褐固氮菌。

微生物代謝產(chǎn)物的提?。簩⑴囵B(yǎng)液超聲處理30min,6000r/min條件下離心15min,除去菌體,濃縮上清液,向濃縮液中加入2倍體積95%乙醇使絮凝劑沉淀,用95%乙醇洗滌沉淀2~3次,40℃下真空干燥至恒重。將固體粉末溶于水,加入Sevage(氯仿∶正丁醇=5∶2)試劑,體積比2∶3,在12000r/min轉(zhuǎn)速下離心20min。取上清液,向上清液中加入95%乙醇,體積比為2∶1,在12000r/min轉(zhuǎn)速下離心20min,去掉上清液取沉淀,在真空干燥箱內(nèi)40℃烘干至恒重,固體粉末即為微生物代謝產(chǎn)物。經(jīng)苯酚-硫酸法和考馬斯亮藍(lán)法分別測(cè)定微生物代謝產(chǎn)物中多糖和蛋白質(zhì)含量,測(cè)定結(jié)果為多糖占62.77%和37.23%。

1.3 試驗(yàn)方法

常規(guī)反浮選試驗(yàn):采用變頻掛槽式XFG型浮選機(jī),容積為140mL。配制礦漿濃度10%,再以0.1mol/L的HCl和NaOH調(diào)節(jié)礦漿pH值,攪拌3min,依次加入抑制劑(糊精)、捕收劑(十二胺),浮選5min,充氣量為0.2L/min,浮選機(jī)主軸轉(zhuǎn)速為2000r/min。將浮選槽內(nèi)產(chǎn)品烘干、沉重,并計(jì)算精煤產(chǎn)率,按GB/T 212-2008方法對(duì)精煤進(jìn)行灰分測(cè)定,計(jì)算精煤灰分。

微生物預(yù)處理反浮選試驗(yàn):將煤樣按照礦漿濃度為10%的比例融入配制好的液體培養(yǎng)基中(250mL錐形瓶)。放入滅菌鍋內(nèi)作滅菌處理,滅菌完成后,將馴化好的圓褐固氮菌通過(guò)移液槍以不同接菌量接入礦漿中。放置在28℃恒溫?fù)u床培養(yǎng),在轉(zhuǎn)速為150r/min條件下預(yù)處理不同時(shí)間,將預(yù)處理后的礦漿進(jìn)行反浮選試驗(yàn),流程圖見圖1。

圖1 微生物預(yù)處理反浮選試驗(yàn)流程

1.4 紅外光譜分析

使用傅里葉變換紅外光譜分析儀分析微生物代謝產(chǎn)物表面官能團(tuán),采用KBr 壓片法。取KBr100 mg加入樣品1mg,將二者充分混合,壓成1mm左右的薄片,放入樣品室中測(cè)試。

2 結(jié)果與討論

2.1 原煤性質(zhì)分析

表1為原煤工業(yè)分析,原煤揮發(fā)分為22.2%,由揮發(fā)分的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)GB/T212知王坪礦煙煤屬中等揮發(fā)分煙煤;固定碳含量較少,僅為35.62%;原煤灰分為40.98%,按照煙煤灰分分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)GB/T15224可知原煤屬高灰分煙煤,元素分析中C含量?jī)H為52.27%,且氧含量較高,說(shuō)明煤中礦物質(zhì)含量較高,對(duì)原煤進(jìn)行XRD衍射,分析其礦物質(zhì)組成。由圖2可知:原煤的礦物組成較為復(fù)雜,包括高嶺石、石英、伊利石、黃鐵礦等。其主要成分為親水性很強(qiáng)的石英、高嶺石等礦物,此類礦物是造成原煤難浮選的主要原因。

表1 原煤性質(zhì)分析(質(zhì)量分?jǐn)?shù)%)

圖2 原煤X衍射分析

2.2 微生物代謝產(chǎn)物的紅外光譜分析

2.3 常規(guī)反浮選試驗(yàn)

2.3.1 十二胺用量對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

圖4為捕收劑十二胺用量對(duì)原煤反浮選試驗(yàn)的影響,調(diào)整礦漿pH值為7,抑制劑選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的糊精1000g/t。由圖4可知,隨十二胺用量的增加,精煤產(chǎn)率與精煤灰分均逐漸下降。十二胺用量為400g/t時(shí),精煤產(chǎn)率為86%,而精煤灰分也高達(dá)41.09%,礦物質(zhì)并沒(méi)有隨泡沫上浮而部分精煤卻隨附著于泡沫中,導(dǎo)致精煤灰分大于原煤灰分,說(shuō)明較低濃度的十二胺對(duì)精煤與礦物質(zhì)的分選效果較差。當(dāng)十二胺用量由400g/t增加到800g/t時(shí),精煤產(chǎn)率下降83.7%,因?yàn)槭贩肿又写剂u基與煤中含氧官能團(tuán)作用使得十二胺中疏水基團(tuán)覆蓋在煤表面,導(dǎo)致煤表面的疏水性增強(qiáng),上浮率增大,精煤產(chǎn)率下降[14];當(dāng)十二胺用量為700g/t時(shí),精煤灰分為33%,較原煤灰分減少19.47%,但精煤產(chǎn)率僅為31.45%,說(shuō)明高濃度的十二胺同樣對(duì)礦物質(zhì)和精煤具有較差的選擇性;十二胺用量為600g/t時(shí),精煤產(chǎn)率為64.84%,且其精煤灰分為35.32%,較原煤灰分降低14.59%,即十二胺用量為600g/t時(shí)反浮選效果較好。

圖3 微生物代謝產(chǎn)物紅外光譜圖

圖4 十二胺用量對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

2.3.2 糊精對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

反浮選試驗(yàn)中抑制劑用量的大小很大程度上影響著精煤的產(chǎn)率及灰分。反浮選試驗(yàn)中選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的糊精作為抑制劑,十二胺為捕收劑(600g/t),調(diào)整礦漿pH值為7。圖5為糊精對(duì)原煤反浮選試驗(yàn)的影響,由圖5可知,糊精用量對(duì)反浮選脫灰效果的影響并不明顯。糊精用量為1000g/t時(shí),雖然精煤產(chǎn)率可高達(dá)88%,但其精煤灰分為38.66%,較原煤灰分僅減少5.6%,脫灰效果較差。當(dāng)糊精用量大于2000g/t時(shí),精煤產(chǎn)率略微增加,且精煤灰分也有所減少,糊精用量為3000g/t時(shí),其精煤灰分為38.26%。由于糊精用量已經(jīng)達(dá)到3000g/t,考慮經(jīng)濟(jì)指標(biāo)等實(shí)際情況,繼續(xù)增大糊精用量已無(wú)意義。故選擇采用微生物預(yù)處理的方式增強(qiáng)反浮選中對(duì)精煤的抑制作用。

圖5 抑制劑用量對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

2.4 微生物預(yù)處理反浮選試驗(yàn)

2.4.1 微生物預(yù)處理時(shí)間對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

圖6為煤泥經(jīng)微生物預(yù)處理不同時(shí)間后對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響,調(diào)整礦漿pH值為7,十二胺用量600g/t,糊精用量2000g/t。由圖6可知,經(jīng)微生物預(yù)處理后煤泥反浮選脫灰較為明顯。隨微生物預(yù)處理時(shí)間的增加,精煤產(chǎn)率和灰分均逐漸減少,圓褐固氮菌通過(guò)其代謝作用產(chǎn)生的多糖和蛋白類物質(zhì)能夠與硅酸鹽礦物相互作用,由圖3可知,其代謝產(chǎn)物中含有大量的—OH、—COOH等基團(tuán)與礦物表面的含氧基團(tuán)相互作用,使多糖分子中疏水基團(tuán)覆蓋在礦物表面,使其表面疏水性增強(qiáng),導(dǎo)致煤泥中礦物質(zhì)上浮,從而起到脫灰的效果。微生物預(yù)處理為3d時(shí),反浮選試驗(yàn)中,其精煤產(chǎn)率達(dá)到71.06%,但精煤灰分為40.36%,并未達(dá)到脫灰的效果;當(dāng)微生物預(yù)處理時(shí)間4d時(shí),精煤灰分迅速減少,較原煤灰分減低30.94%,且精煤產(chǎn)率達(dá)到了66.81%;隨微生物預(yù)處理時(shí)間的繼續(xù)增加,其精煤產(chǎn)率基本穩(wěn)定,且保持在67%以上,而精煤灰分的變化也較為平緩,基本維持在28%左右,是因?yàn)樵谖⑸镱A(yù)處理時(shí)間為3d時(shí),圓褐固氮菌正處于生長(zhǎng)的調(diào)整期,其代謝產(chǎn)物較少,隨培養(yǎng)時(shí)間的增加,微生物生長(zhǎng)進(jìn)入對(duì)數(shù)期及穩(wěn)定期,其代謝產(chǎn)物增加,對(duì)精煤的抑制作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致礦物上浮率增加,即精煤灰分減少。

2.4.2 接菌量對(duì)微生物預(yù)處理反浮選試驗(yàn)的影響

圖7 微生物接菌量對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

微生物接菌量的不同直接影響微生物的生長(zhǎng)周期以及代謝作用的強(qiáng)弱,從而影響對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的脫灰效果。接菌量較小或較大均不利于其代謝產(chǎn)物的產(chǎn)生,需要找到一種微生物接菌量與其代謝產(chǎn)物的最優(yōu)組合,以便達(dá)到最佳的反浮選效果。圖7為不同微生物接菌量對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的影響曲線,微生物預(yù)處理時(shí)間為4d,調(diào)整礦漿pH值為7。由圖7可知,微生物接菌量的不同對(duì)精煤產(chǎn)率及灰分影響較大,接菌量為2mL(菌群數(shù)為7.1×108個(gè)/mL)時(shí),其精煤產(chǎn)率為55%,精煤灰分為28%,脫灰效果較為明顯;當(dāng)微生物接菌量增加至4mL時(shí),精煤產(chǎn)率與灰分都不同程度地增加,精煤產(chǎn)率高達(dá)63.59%,其精煤灰分為30.12%,較原煤灰分減少26.79%;隨著接菌量的增加,精煤產(chǎn)率迅速下降并穩(wěn)定在53%左右。當(dāng)接菌量8mL時(shí),精煤灰分達(dá)到最小值為27.12%。接菌量增加,微生物生長(zhǎng)較快,培養(yǎng)基中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)消耗過(guò)快導(dǎo)致微生物大量死亡,其代謝產(chǎn)物產(chǎn)量下降,對(duì)精煤的抑制作用減弱,精煤產(chǎn)率迅速減少。

圖6 微生物預(yù)處理時(shí)間對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

2.4.3 pH值對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

改變礦漿pH值,可以改變浮選藥劑的性能及礦物表面電位,從而影響礦物表面與藥劑之間的作用。

圖8 pH對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的影響

反浮選試驗(yàn)中,以0.1mol/L HCl和NaOH作pH值調(diào)整劑,圖8(a)中礦漿未進(jìn)行微生物預(yù)處理,圖8(b)中微生物預(yù)處理煤泥的時(shí)間為4d,接菌量8mL,十二胺用量600g/t,糊精用量2000g/t。試驗(yàn)步驟由圖1所示。考察了礦漿pH值對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的影響,結(jié)果見圖8。由圖8(a)可知,隨pH值的增加,精煤產(chǎn)率逐漸上升,其精煤灰分變化較小。當(dāng)?shù)V漿pH值為6.5時(shí),精煤產(chǎn)率為60.54%,其精煤灰分達(dá)到最小值為36.12%,反浮選效果并不理想;當(dāng)?shù)V漿pH值為10.5時(shí),精煤產(chǎn)率達(dá)74.61%,但精煤灰分為38.65%,說(shuō)明僅僅通過(guò)調(diào)整礦漿pH值并不能達(dá)到較好的脫灰效果。對(duì)比圖8(b)可知,經(jīng)微生物預(yù)處理后,反浮選效果取得較好的效果。當(dāng)?shù)V漿pH值為7時(shí),精煤產(chǎn)率為76.13%,精煤灰分為27.23%,較原煤灰分減少13.73%;當(dāng)?shù)V漿pH值大于7時(shí),精煤產(chǎn)率和精煤灰分均有所增加,當(dāng)?shù)V漿pH值為10時(shí),精煤產(chǎn)率和精煤灰分分別為83.24%和32.21%,脫灰效果依然明顯,說(shuō)明煤泥經(jīng)微生物預(yù)處理后,礦漿pH值對(duì)反浮選脫灰試驗(yàn)的影響較小。

3 結(jié)論

1)對(duì)王坪高灰原煤進(jìn)行了常規(guī)反浮選試驗(yàn)研究,通過(guò)改變糊精用量、十二胺用量以及調(diào)整礦漿pH值等常規(guī)方法可以對(duì)原煤的分選效果產(chǎn)生一定影響;當(dāng)抑制劑用量1000g/t,捕收劑用量600g/t時(shí),分選效果達(dá)到最佳,精煤產(chǎn)率達(dá)88.15%,但精煤灰分高達(dá)38.66%,即常規(guī)反浮選試驗(yàn)中藥劑對(duì)精煤和礦物質(zhì)的選擇性較差。

2)王坪高灰原煤經(jīng)圓褐固氮菌預(yù)處理后,與常規(guī)反浮選試驗(yàn)對(duì)比,精煤產(chǎn)率明顯增大且精煤灰分明顯降低;微生物預(yù)處理時(shí)間4d,圓褐固氮菌接菌量8mL,礦漿pH值為7時(shí),分選效果最佳,精煤產(chǎn)率為76.78%,精煤灰分為27.12%,即在反浮選試驗(yàn)中,經(jīng)微生物預(yù)處理后,十二胺與糊精對(duì)精煤和礦物質(zhì)具有較強(qiáng)的選擇性。

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Experimental research on reverse flotation depression of ash in coal by microbial pretreatment

WANG Wei,YANG Zhichao

(College of Mining, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, China)

The investigation was carried out to study the effects of microbial inoculation amount, pretreatment time and pH on reverse flotation of microbial pretreated Wangping high ash coal and the mechanism of microbial reverse flotation. We compared the reverse flotation performance of microbial pretreatmentwith the conventional reverse flotation methods and found that the method of microbial pretreatment showed obvious effect on reverse flotation. When the volume of microbial inoculation was 8 mL with a pretreatment time of 4 d and pH 7, the yield of cleaned coal can be up to 76.78 % and the ash content is 38.66 % reduced by 13.73 % from the feed coal, which prove that the reverse flotation method of microbial pretreatment can effectively distinguish the cleaned coal and mineral.While for the conventional reverse flotation experiments, at the optimum reagent conditions with a dosages of dodecylamine1000 g/t and dextrin 600 g/t, the yield of cleaned coal can be up to 88 % but the de-ashing effect is not ideal with the ash content of 38.66%, which indicate that conventional flotation agents have poor selectivity between cleaned coal and mineral.

microbial pretreatment; reverse flotation; acclimation; silicate bacteria

2016-06-09

山西省基礎(chǔ)研究計(jì)劃項(xiàng)目青年科技研究基金資助(編號(hào):2015021133);山西省高等學(xué)??萍紕?chuàng)新項(xiàng)目資助(編號(hào):2015138)

王偉(1991-),男,漢,碩士,主要從事礦產(chǎn)資源綜合利用方面的研究工作,E-mail:892893480@qq.com。

簡(jiǎn)介:楊志超(1983-),男,漢,山西懷仁人,博士,講師,主要從事礦產(chǎn)資源綜合利用方面的研究工作,E-mail:yangzhichao@tyut.edu.cn。

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1004-4051(2017)01-0125-05

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