潘麗娜
(華電萊州發電有限公司,山東 萊州 261441)
工業循環冷卻水添加阻垢緩蝕劑的試驗研究
潘麗娜
(華電萊州發電有限公司,山東 萊州 261441)
電廠廣泛采用熱交換器(或水冷器)等設備間接冷卻水、汽、油、氣等各種介質,針對電廠工業循環冷卻水系統結垢及腐蝕嚴重現象,通過小型阻垢緩蝕劑添加試驗確定最佳水處理方案,達到阻垢、緩蝕目的,保證冷卻水有良好的冷卻效果,實現生產裝置正常、高效、長周期運行和節水、節能的目標。
工業循環冷卻水;阻垢緩蝕劑;腐蝕速率

表1 添加不同量HEDP的工業循環冷卻水對銅和鋼的腐蝕性
冷卻水是電力企業生產中不可缺少的工藝條件,某公司廣泛采用熱交換器(或水冷器)等設備間接冷卻水、汽、油、氣等各種介質,帶走生產過程中產生的多余熱量,使工藝介質得到冷卻,滿足生產工藝的要求;使發熱的和高溫環境下的部件、設備得到冷卻,滿足這些部件和設備對溫度的要求。在重復利用冷卻水時,由于水中溶解鹽類質量濃度提高、工藝介質對水質污染等原因,造成循環冷卻水水質惡化,使冷卻水系統加速發生腐蝕、結垢、黏泥、菌藻滋生等水質故障。從某公司近幾年的機組大修化學監督檢查情況來看,使用工業循環水作冷卻介質的熱交換器結垢、腐蝕均較嚴重,已經影響了生產裝置的正常運行。為了防止發生這些故障,保證冷卻水有良好的冷卻效果,實現生產裝置正常、高效、長周期運行和節水、節能的目標,必須對冷卻水進行處理。
在冷卻水處理技術中,最常用、最經濟、最有效的方法是添加化學藥劑,即投加水處理劑到冷卻水中,使之產生緩蝕、阻垢和殺生作用。目前工業應用的水質穩定劑多為緩蝕阻垢劑,品種繁多,某公司通過大量的試驗對循環冷卻水添加不同阻垢緩蝕劑、不同配方比,對腐蝕、結垢兩項指標進行綜合測評,統一分析,最終確定水處理方案,指導藥劑添加。
1.1 試驗1
試驗目的:檢驗添加一定量的羥基乙叉二膦酸(HEDP)阻垢劑的工業循環冷卻水對冷卻系統材質銅和鋼的腐蝕性。
1.1.1 試驗條件
試驗水樣:取自該公司三期冷卻水塔的工業循環冷卻水,向其中添加一定量的HEDP,未加任何緩蝕劑;試驗溫度:(45±1) ℃;試片制備:將新的黃銅(H62)、碳鋼(20鋼)腐蝕指示片用無水乙醇脫脂并清洗干凈,用電吹風吹干后在干燥器內干燥2 h后稱其質量,并測量其表面積(下同)。
1.1.2 試驗方法
將添加不同量HEDP的試驗水樣加入500 mL燒杯中,將腐蝕指示片懸掛其中,并將燒杯置于(45±1) ℃的恒溫水浴鍋中,靜態浸泡140.5 h。
取出試片,記錄試片的表面腐蝕狀況,然后擦拭、清洗、干燥后稱其質量,計算均勻腐蝕速率,見表1。
1.1.3 試驗結果
(1)該公司工業循環冷卻水是腐蝕性水質,本身即具有一定程度的腐蝕性。

表2 添加不同量HEDP和阻垢緩蝕劑水樣對銅和鋼的腐蝕性
(2)銅試片在ρHEDP<8 mg/L的工業循環冷卻水中均勻腐蝕速率較低,但有一定程度的局部腐蝕即點蝕現象,點蝕程度隨ρHEDP的增加而逐漸加重。
(3)碳鋼試片局部腐蝕較輕微,但均勻腐蝕速率較高。
GB 50050—2007《工業循環冷卻水處理設計規范》對冷卻水系統金屬耐蝕性做出如下規定:碳鋼管壁的腐蝕速率應小于0.075 mm/a,銅及銅合金管壁的腐蝕速率應小于0.005 mm/a[1]。從試驗結果看,碳鋼試片在ρHEDP=0~10 mg/L的工業循環冷卻水中的腐蝕速率均不能滿足上述要求;銅試片在ρHEDP<8 mg/L的工業循環冷卻水中的腐蝕速率能滿足上述要求,但有局部腐蝕即點蝕現象:因此,必須添加同時具備阻垢和緩蝕效果的水處理劑才能減緩設備腐蝕,延長設備檢修周期和使用壽命。
1.2 試驗2
試驗目的:工業循環冷卻水添加HEDP存在一定程度的腐蝕,擬加入一定量的緩蝕劑減緩其腐蝕。向ρHEDP不同和緩蝕劑種類不同的溶液中放入銅、鋼指示片,觀察其對銅、鋼的腐蝕性,檢驗LK-1,巰基苯駢噻唑(MBT)及烏洛托品3種緩蝕劑的緩蝕效果。
1.2.1 試驗條件
試驗水樣:取自三期冷卻水塔的工業循環冷卻水,其中加有一定量的HEDP、緩蝕劑或不加緩蝕劑;試驗溫度:室溫,約25 ℃。
1.2.2 試驗方法
將添加不同量HEDP的試驗水樣加入500 mL燒杯中,將腐蝕指示片懸掛其中,在室溫(約25 ℃)下靜態浸泡136 h。試片取出之后的試驗操作步驟同上,結果見表2。
1.2.3 試驗結果
(1)添加緩蝕劑后銅試片均勻腐蝕速率均較低,LK-1,MBT作緩蝕劑時腐蝕速率比未加緩蝕劑的三期冷卻水低一個數量級,烏洛托品作緩蝕劑時均勻腐蝕速率反而增大,且有點蝕現象,其余均無點蝕。
(2)在添加相同量緩蝕劑的情況下,隨著ρHEDP的增加,碳鋼試片緩蝕效果變好,MBT緩蝕劑的緩蝕效果最好,但點蝕較多,烏洛托品效果最差。
從試驗結果看,常溫條件下,銅試片在潻加3種緩蝕劑及不添加緩蝕劑的循環水中均能滿足腐蝕速率<0.005 mm/a的要求,但烏洛托品緩蝕效果較差;碳鋼試片只在含MBT緩蝕劑的循環水中能滿足腐蝕速率<0.075 mm/a的要求,但有局部腐蝕即點蝕現象,烏洛托品緩蝕劑緩蝕效果最差。因此,單純使用某一種緩蝕劑,并不能滿足使用循環冷卻水的各種設備材質的防腐要求。
1.3 試驗3
工業循環冷卻水分別添加煙臺富水科技公司生產的JB-101,JB-102,JB-106阻垢緩蝕劑,觀察其對銅、鋼的腐蝕性,檢驗3種水處理劑的緩蝕效果。
1.3.1 試驗條件
試驗水樣:取自二期冷卻水塔的工業循環冷卻水(不含HEDP),其中加有一定量的JB-101,JB-102,JB-106阻垢緩蝕劑;試驗溫度:(45±1) ℃,水浴。

表3 工業循環冷卻水添加不同量、不同種類阻垢緩蝕劑對銅和鋼的腐蝕性

表4 工業循環冷卻水添加HEDP,JB-106阻垢緩蝕劑對銅和鋼的腐蝕性
1.3.2 試驗方法
將添加不同量JB-101,JB-102,JB-106阻垢緩蝕劑的試驗水樣加入500 mL燒杯中,將腐蝕指示片懸掛其中,并將燒杯置于(45±1) ℃的恒溫水浴鍋中,靜態浸泡148 h。試片取出之后的試驗操作步驟同上,結果見表3。
1.3.3 試驗結果
(1)添加緩蝕劑后銅試片均勻腐蝕速率均較低,JB-102,JB-106的腐蝕速率低于JB-101。添加這3種水處理劑的點蝕現象均輕微,JB-106的點蝕現象最輕,JB-102次之。
(2)添加JB-102,JB-106阻垢緩蝕劑的碳鋼試片均勻腐蝕較輕,但JB-102較JB-106局部腐蝕重,ρJB-102,ρJB-106較低的循環水中,碳鋼試片上均有結垢。
從試驗結果看,45 ℃溫度下,銅試片在添加JB-101,JB-102,JB-106 3種阻垢緩蝕劑的工業循環冷卻水中均能滿足腐蝕速率<0.005 mm/a的要求,但JB-101緩蝕效果較差;碳鋼試片在添加JB-102,JB-106阻垢緩蝕劑的循環水中能滿足腐蝕速率<0.075 mm/a的要求,但有局部腐蝕及結垢現象。
從3種阻垢緩蝕劑的緩蝕效果來看,JB-106緩蝕效果為佳。
1.4 試驗4
工業循環冷卻水添加HEDP與JB-106阻垢緩蝕劑,觀察其對銅、鋼的腐蝕性,檢驗這2種混合水處理劑的緩蝕效果。
1.4.1 試驗條件
試驗水樣:取自二期冷卻水塔的工業循環冷卻水(未添加任何水處理劑),向其中加入一定量的HEDP與JB-106阻垢緩蝕劑;試驗溫度:(45±1) ℃,水浴。
1.4.2 試驗方法
將添加不同量HEDP,JB-106的試驗水樣加入500 mL燒杯中,將腐蝕指示片懸掛其中,并將燒杯置于(45±1) ℃的恒溫水浴鍋中,靜態浸泡160 h。試片取出之后的試驗操作步驟同上,結果見表4。

續表
1.4.3 試驗結果
(1)添加阻垢緩蝕劑JB-106與HEDP后,銅試片均勻腐蝕速率均較低,在ρJB-106=10 mg/L的循環水中的腐蝕速率整體低于ρJB-106=5,8 mg/L的循環水。
(2)在ρJB-106相同的條件下,碳鋼試片均勻腐蝕速率隨ρHEDP的增加而減小。總體看,ρJB-106=10 mg/L的循環水中,碳鋼試片均勻腐蝕速率相對略低。
(3)在ρJB-106相同的條件下,碳鋼試片上的結垢隨ρHEDP的增加而減少。但ρJB-106=10 mg/L的循環水中,碳鋼試片上結垢最少。
從試驗結果看,45 ℃下,銅試片均能滿足腐蝕速率<0.005 mm/a要求。在ρJB-106=5 mg/L與ρHEDP=8 mg/L,ρJB-106=8 mg/L與ρHEDP=8 mg/L,ρJB-106=10 mg/L與ρHEDP=5 mg/L的循環水中,碳鋼試片能滿足腐蝕速率<0.075 mm/a要求,在ρJB-106=5 mg/L與ρHEDP=8 mg/L的循環水中有局部腐蝕現象。
1.5 試驗結果
從銅、鋼試片的均勻腐蝕、局部腐蝕、結垢3方面看,在ρJB-106=10 mg/L與ρHEDP=5 mg/L的循環水中綜合效果最好。
為了檢驗工業循環冷卻水處理的實際緩蝕、阻垢效果,在循環水出口處懸掛經過處理的銅(H62)、碳鋼(20鋼)腐蝕指示片。
經過9個月運行試驗,分期將懸掛在循環水出口處的腐蝕指示片取出,記錄試片的表面腐蝕狀況,然后擦拭、清洗、干燥后稱其質量,計算均勻腐蝕速率,結果見表5。銅試片腐蝕速率均為0,滿足腐蝕速率<0.005 mm/a的要求;碳鋼試片腐蝕速率也均能滿足腐蝕速率<0.075 mm/a要求,水冷器進出口溫差也由原來的3 ℃增至7 ℃,說明結垢減少。

表5 ρJB-106=10 mg/L,ρHEDP=5 mg/L的循環水中銅和鋼的腐蝕性
(1)確保生產裝置高效、長周期運行,減少火力發電裝置的能耗。采用水處理技術,可以有效抑制水冷器腐蝕和結垢以及循環水中的菌藻繁殖、黏泥滋生,使水冷器水側可以高效運行3年以上。
(2)延長設備使用壽命。冷卻水中溶解氧體積濃度的提高和水質惡化,使冷卻水的腐蝕性增強,碳鋼的腐蝕速率可以高達2.3 mm/a,導致碳鋼水冷器設計使用8年的壽命縮短為4個月[2]。大修時發現所有的水冷器都存在堵塞和部分穿孔現象,污垢堵塞的占80%,冷卻水出進口溫差由設計的7.7 ℃降到不足1.0 ℃;添加阻垢緩蝕劑后,水冷器進出口溫差由原來的3 ℃增至7 ℃。
(3)節約水資源。將已有循環冷卻水的運行濃縮倍數提高,可以進一步減少水耗。
(4)減少污水排放。冷卻水在冷卻過程中,受冷卻介質、熱量和周圍環境的影響,水質變差成為工業污水,采用工業水處理技術,可以大幅度減少工業污水排放。
(1)加強水質監督。循環水中不同離子對水處理效果的影響不同,因此,應加強水質管理,使水中的各種離子都處于較理想的運行狀態;每星期定期化驗pH值、鈣硬、堿度、氯離子、電導率、總磷等,及時控制加藥量。
(2)控制相應的水溫和流速。水溫越高、流速越低,結垢趨勢和水垢形成越嚴重,腐蝕趨勢增加。因而,在實際運行中,要求循環水溫度不大于50 ℃,走管程的流速不小于0.5 m/s。
防止循環冷卻水系統的腐蝕、結垢,提高機組的安全經濟性能是一個非常大的課題,今后我們將繼續努力,加強研究,防止熱力設備因腐蝕而損壞,為確保機組的安全、經濟、穩定運行做出應有的貢獻。
[1]工業循環冷卻水處理設計規范:GB 50050—2007[S].
[2]李本高.現代工業水處理技術與應用[M].北京:中國石化出版社,2004.
(本文責編:劉芳)
2016-12-20;
2017-01-20
TM 621.8
B
1674-1951(2017)02-0031-04
潘麗娜(1975—),女,山東威海人,工程師,從事大型火力發電廠化學監督工作(E-mail:panrena@163.com)。