21世紀(jì)發(fā)現(xiàn)的新毒物 快餐包裝紙氟現(xiàn)殺機(jī)？

◎本刊主筆 季天也

21世紀(jì)發(fā)現(xiàn)的新毒物 快餐包裝紙氟現(xiàn)殺機(jī)？

◎本刊主筆 季天也

美國(guó)《環(huán)境科學(xué)與科技通訊》期刊不久前刊登的一篇研究報(bào)告披露，研究人員檢測(cè)了美國(guó)27家速食連鎖店的400多個(gè)快餐包裝紙樣本，結(jié)果顯示，其中近半數(shù)包裝紙和兩成薯?xiàng)l與披薩包裝盒的樣本，都含有全氟烷基化合物。研究人員警告，根據(jù)先前的研究，暴露在某些全氟烷基化合物中，可能導(dǎo)致癌癥、甲狀腺疾病、免疫系統(tǒng)抑制、嬰兒出生體重過(guò)低及生育能力減弱等問(wèn)題。尤其是兒童的身體尚在發(fā)育中，更容易受到影響。那么讀者要問(wèn)了，全氟烷基化合物到底是何許物也？對(duì)我們的健康會(huì)有什么危害呢？

全氟辛烷磺酸的分子結(jié)構(gòu)。全氟化合物之所以叫”全氟”，是因?yàn)樗怯蒒多個(gè)碳原子組成的分子鏈上，所有原本屬于氫的位置都被氟（綠色部分）所取代。這種結(jié)構(gòu)使其同時(shí)具有親水性和疏水性，擁有防水、防油功效。

全氟材料當(dāng)上了明星

我們平時(shí)愛(ài)吃的漢堡包、薯?xiàng)l、玉米卷與酥皮點(diǎn)心的包裝紙或紙盒等，常會(huì)用到有防水防油功效的一種涂層，這種涂層被稱為全氟烷基化合物（PFASs），隸屬于全氟化合物（PFCs），是一類不粘、抗污并且防水防油的有機(jī)氟化物。之所以叫它“全氟”，是因?yàn)樗怯蒒多個(gè)碳原子組成的分子鏈上，所有原本屬于氫的位置都被氟所取代。這種結(jié)構(gòu)的分子一端具有疏水性，另一端具有親水性，使得全氟化合物同時(shí)擁有防水、防油的功能。

氟是自然界氧化性最強(qiáng)的元素，全氟化合物分子結(jié)構(gòu)中，每對(duì)碳原子和氟原子之間的結(jié)合力極為牢固，不僅如此，這種全氟化組合還能進(jìn)一步強(qiáng)化碳-碳長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。所以，全氟化合物具有物理上的難以揮發(fā)特性，在化學(xué)方面，對(duì)溫度、光照、酸堿、氧化還原等具有強(qiáng)大的耐受力，可謂有機(jī)化學(xué)中的佼佼者。這種“百毒不侵”的防御力，使它成為現(xiàn)代工業(yè)用品的明星材料之一。

從20世紀(jì)中期開(kāi)始，全氟化合物被廣泛用于工業(yè)和生活消費(fèi)品領(lǐng)域，它們出色的性能給人們的日常生活帶來(lái)了不少便利。全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）是最常用的兩種全氟化合物，都是20世紀(jì)40年代由美國(guó)3M公司（明尼蘇達(dá)礦務(wù)及制造業(yè)公司）研制的。

全氟辛烷磺酸廣泛應(yīng)用在紡織品、地毯、鞋材、紙張、影印涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等制造領(lǐng)域中，也會(huì)作為金屬的去污溶劑使用。

全氟辛酸用于漢堡包的包裝紙、披薩盒、微波爆米花袋子等各種防油紙袋，其最核心的價(jià)值是合成另一種明星級(jí)全氟化合物——特富龍。

1951年，全氟辛酸問(wèn)世不久，美國(guó)化工巨頭杜邦公司就從3M公司手中把它買來(lái)，搞起了該公司專利產(chǎn)品特富龍的生產(chǎn)。特富龍的化學(xué)名叫聚四氟乙烯，是一種高分子全氟化合物。這種材料抗油抗水、耐腐蝕、耐高溫、耐磨損、摩擦系數(shù)低，幾乎不溶于所有溶劑，被稱為“塑料之王”，最擅長(zhǎng)的就是作為管道、炊具等用品的不粘/保護(hù)涂層。

十面埋“氟”難清剿

然而，全氟辛酸和全氟辛烷磺酸這兩種理想的工業(yè)材料并非無(wú)懈可擊，近年來(lái)，它們因在國(guó)際上被視為新型持久性有機(jī)污染物，在環(huán)境安全和人身健康兩方面都受到了審判。

全氟化合物由于應(yīng)用得太多太廣，如今已經(jīng)遍布整個(gè)地球生物圈，不僅藏身在各地的水體和土壤中，包括藻類、魚類和各種動(dòng)物乃至人體內(nèi)，幾乎都可以檢測(cè)出不同濃度的全氟化合物，就連偏遠(yuǎn)的南北極地區(qū)也不例外。氟所具有的超強(qiáng)穩(wěn)定性，令它們一旦進(jìn)入環(huán)境中就極難降解。

美國(guó)疾控中心早在《在第四次國(guó)民環(huán)境化學(xué)品暴露報(bào)告》（2003-2004年度調(diào)查）中就提到，2094名12歲以上的受試者參加了國(guó)民健康與營(yíng)養(yǎng)測(cè)試，科學(xué)家在幾乎所有測(cè)試人員的血清中發(fā)現(xiàn)了4種全氟化合物（全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟壬酸），表明這些全氟化合物在美國(guó)人群中普遍存在。

全氟化合物不容易揮發(fā)，也不含有顯色的分子團(tuán)，傳統(tǒng)分析方法缺乏驗(yàn)證手段，在一定程度上阻礙了早期對(duì)這類物質(zhì)的研究。2000年，3M公司叫停了全氟辛烷磺酸的生產(chǎn)和應(yīng)用，這才引起了各界對(duì)全氟化合物安全問(wèn)題的關(guān)注。

漢堡包的包裝紙暗藏殺機(jī)

特富龍是一種高分子全氟化合物，抗油抗水、耐腐蝕、耐高溫、耐磨損、摩擦系數(shù)低，幾乎不溶于所有溶劑，常作為管道、炊具等用品的不粘保護(hù)涂層。

登上持久性污染物黑名單

美國(guó)衛(wèi)生及公共服務(wù)部下屬的毒物暨疾病登記署（ATSDR）表示，以全氟辛酸和全氟辛烷磺酸為首的全氟化合物，具有強(qiáng)大的環(huán)境持久性、生物蓄積性以及一定的生殖發(fā)育毒性和器官毒性（主要是甲狀腺、肝臟、腎臟），對(duì)高膽固醇血癥、妊娠期高血壓也有推波助瀾的作用，還會(huì)通過(guò)臍帶和母乳傳給下一代。

2001年，美國(guó)環(huán)保署（EPA）把全氟辛酸和全氟辛烷磺酸列入了持久性污染物“黑名單”，并指出，全氟辛酸在實(shí)驗(yàn)?zāi)甘篌w內(nèi)的生物半衰期長(zhǎng)達(dá)4小時(shí)，在人體內(nèi)則可長(zhǎng)達(dá)2～8年之久，很容易在體內(nèi)長(zhǎng)年累積造成代謝負(fù)荷。3M公司對(duì)接觸全氟辛酸的9名退休工人進(jìn)行了5年的跟蹤，每半年采集一次血樣，推算出人體腎臟在全氟辛

使用特富龍不粘涂層的炊具在常溫至260℃內(nèi)都不會(huì)發(fā)生任何變化

食品包裝物的全氟化合物檢出率

美國(guó)一項(xiàng)食物包裝測(cè)試發(fā)現(xiàn)，甜點(diǎn)、面包的包裝物全氟化合物檢出率更高。 來(lái)源：美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)

全氟化合物在日常生活中的應(yīng)用案例

一對(duì)實(shí)驗(yàn)鼠，用于研究全氟辛酸對(duì)后代的健康影響。研究發(fā)現(xiàn)，全氟辛酸的任何暴露水平都會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)鼠乳腺發(fā)育延遲，如右邊那只實(shí)驗(yàn)鼠。

酸的半衰期內(nèi)大約只能清除全氟辛酸總量的1/5。

世界衛(wèi)生組織下屬國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）的致癌物分類表，去年剛剛將全氟辛酸收錄為2B類致癌物，表示對(duì)人致癌的證據(jù)有限且動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證據(jù)不足，或者是對(duì)人致癌證據(jù)不足但對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的致癌證據(jù)充分的可能致癌物。至于全氟辛烷磺酸，因?yàn)檫€沒(méi)有進(jìn)行完整的評(píng)估，IARC尚未對(duì)它分級(jí)。

值得注意的是，2B類的“可能”（possible）大約只有兩三成的把握，這一類既有上夜班、汽車尾氣、汽油、柴油、瀝青、滑石粉這些素來(lái)對(duì)健康無(wú)益的東西，也有咖啡和韓國(guó)泡菜等令人意外的成員。往上一級(jí)的2A類則是有七八成致癌“可能”（probably）的物質(zhì)或環(huán)境因子。

歐美出臺(tái)消“氟”規(guī)定

2002年12月，經(jīng)合組織（OECD）召開(kāi)的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上，將全氟辛烷磺酸定義為“持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類有害的物質(zhì)”；2005年3月18日，歐盟健康與環(huán)境危險(xiǎn)科學(xué)委員會(huì)證實(shí)了全氟辛烷磺酸的危害性。2006年1月，美國(guó)環(huán)保署提出了全氟辛酸階段性削減計(jì)劃，規(guī)定從2015年開(kāi)始，全美全面淘汰全氟辛酸，杜邦、3M、阿科瑪?shù)绕髽I(yè)都簽署了這個(gè)計(jì)劃的協(xié)議書。

全氟化合物具有防水性能，常被用于生產(chǎn)具有防雨功能的衣服。

歐盟委員會(huì)則發(fā)布“G/TBT/N/EU/411”號(hào)技術(shù)性貿(mào)易措施通報(bào)，指出從今年1月開(kāi)始，全面禁止全氟辛酸及其衍生物的生產(chǎn)和上市，并把這些成分納入檢測(cè)項(xiàng)目，任何物品中的全氟辛酸及其衍生物（工業(yè)鹽）的含量不得超過(guò)25ppb（1ppb為十億分之一），與全氟辛酸相關(guān)的成分含量不得超過(guò)1000ppb。至于人體的安全限量，美國(guó)環(huán)保署給出的數(shù)值是每升血液不超過(guò)70納克（全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的合計(jì)值）。

和歐美的動(dòng)作相比，我國(guó)對(duì)此的限制法規(guī)目前還不明朗，但從2009年開(kāi)始，我國(guó)在食品包裝、紡織、不粘鍋涂層等領(lǐng)域，已經(jīng)就這兩種全氟化合物的測(cè)定出臺(tái)了國(guó)標(biāo)。

偶吃快餐不致壞了口“氟”

美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)《環(huán)境科學(xué)與科技通訊》期刊今年發(fā)表的一項(xiàng)研究報(bào)告披露，研究人員檢測(cè)了2014年到2015年間從美國(guó)27家快餐連鎖店收集的400多個(gè)樣本，發(fā)現(xiàn)其中46%的樣本含有全氟化合物，甜品和面包包裝中的檢出率為56%，三明治、漢堡包等快餐食品中的檢出率為38%，而一次性紙杯則沒(méi)檢測(cè)出全氟化合物。可見(jiàn)，不遵守“限氟令”的防油紙廠商不在少數(shù)。負(fù)責(zé)這項(xiàng)調(diào)查研究的美國(guó)非營(yíng)利環(huán)保組織“環(huán)境工作組”（EWG）的學(xué)者擔(dān)心，雖然不少?gòu)S商已經(jīng)淘汰了該類物質(zhì)，但他們選用的類似替代品可能也會(huì)產(chǎn)生同樣的影響。

美國(guó)科學(xué)家呼吁，政府應(yīng)該要求生產(chǎn)商研發(fā)不含氟、無(wú)毒、不會(huì)在環(huán)境中永久殘留的替代包裝物質(zhì)，并且在替代物質(zhì)進(jìn)入市場(chǎng)前做更全面的檢測(cè)。不過(guò)在很多相關(guān)企業(yè)看來(lái)，以全氟化合物的優(yōu)良特性和它數(shù)十年來(lái)的市場(chǎng)地位，尋找合適的替代品不是件容易的事。

臺(tái)灣食品藥物管理署表示，全氟化合物作為21世紀(jì)才發(fā)現(xiàn)問(wèn)題的一類物質(zhì)，目前國(guó)際上對(duì)它的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估尚處于研究階段。整體而言，全氟化合物包裝紙的安全性還沒(méi)嚴(yán)重到令人談“氟”色變的地步，它所包裝/盛放的食品中，大多數(shù)也達(dá)不到使它從包裝紙中析出的高溫（300攝氏度以上），無(wú)需過(guò)于擔(dān)憂。此外，由于全氟化合物主要以呼吸和飲食的方式進(jìn)入人體，目前還沒(méi)有證據(jù)顯示它們能穿透皮膚進(jìn)入血液，所以對(duì)帶有防雨性能的衣服和戶外裝備更不用太忌憚。

至于大家最關(guān)心的家中廚房使用的不沾鍋，美國(guó)環(huán)保署及美國(guó)癌癥學(xué)會(huì)（ACS）都指出，雖然全氟辛酸可能有害，但消費(fèi)者對(duì)于日常能接觸到的特富龍涂層不必過(guò)慮。

根據(jù)杜邦公司的資料，使用特富龍不粘涂層的炊具在常溫至260℃內(nèi)都不會(huì)發(fā)生任何變化。當(dāng)溫度超過(guò)260℃時(shí)，特富龍涂層開(kāi)始變得不穩(wěn)定，超過(guò)350℃會(huì)發(fā)生分解。而我們平時(shí)即便是烹飪溫度較高的油炸方式，油溫一般也不會(huì)超過(guò)250℃。而且，食用油的煙點(diǎn)普遍在200℃～250℃之間，只要油沒(méi)冒煙，就不用擔(dān)心特富龍分解。

本欄目責(zé)編/葉曉婷 yexiaoting@vip.163.com